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104-67-6 / 一文了解桃醛特性和市場

桃醛

桃醛(CAS號:104-67-6),化學名稱γ-十一內酯(英文名稱:γ-Undecalactone),桃醛并不是一種真正意義上的醛,而是屬于內酯化合物,為無色至淺黃色粘稠液體,具有強烈的桃子香氣,是一種重要的內酯香料,在桂花、茉莉、梔子花、鈴蘭、橙花、白玫瑰、紫丁香、金合歡等香型的日用香料中均常使用,也是配制桃子、甜瓜、梅子、杏子、櫻桃、桂花等食品香精的上好原料。它幾乎不溶于水,溶解于乙醇和大多數普通有機溶劑,可廣泛應用于日化香精和食用香精。

中文別名:桃醛、γ-十一內酯、丙位十一內酯、十一烷酸內酯、十四醛、α-庚基-γ-丁內酯

英文名稱:γ-unsecalactone;5-heptyldihydro-furanone; gamma- undecanolactone;4-n-heptyl-4-hydroxybutanoic acid lactone;peachaldehyde

結構式:

一文了解桃醛特性和市場

物化性質

外觀與性狀:無色至淡黃色略粘稠透明液體。具有強烈桃子似香氣。

沸點:297℃

閃點:137℃

溶于乙醇(1ml溶于5mL60%乙醇)、芐醇、苯甲酸芐酯、丙二醇、堿液、大多數非揮發性油和礦物油,幾不溶于甘油和水。天然品存在于桃子、杏子、桂花、大豆水解蛋白、奶油、雞蛋果花等中。

密度:0.944g/mL at 20 °C(lit.)

沸點:164°C

閃點:>230°F

折射率:n20/D1.451

蒸汽壓:0.00271mmHg(at 25°C)

食品用合成香料

FEMA號:3091

功能:食品用合成香料

編碼:S0162

色狀:無色至淺黃色液體

感官特征:奶脂香和內酯氣息,帶有桃子、椰子樣果香,以及香草、堅果香韻。

用途:食品用香料,可用于調制蘋果、梨、桃子、杏子、西瓜、甜瓜、哈密瓜、葡萄、獼猴桃、果汁、樓桃、桑葚、藍萄、草莓、覆盆子、椰子、木瓜、芒果、熱帶水果、香草、奶油、奶糖、堅果、茉莉、冬青、藥草、辛香等風味。

JECFANO.:233

折光指數:(20℃)1.448~1.453

相對密度:(25/25℃)0.941~0.944

酸值:≤2.0

溶解度:(25℃)1mL試樣可全溶于5mL60%(體積分數)乙醇中。

香料特性

FEMA:3091

分類:合成香料

感官特性:γ-十一內酯有強烈的果香香氣,有桃子和杏仁樣香氣,商業上被稱為桃醛。γ-十一內酯產品中的主要雜質是:帶有油脂氣味的δ-己基-δ-戊內酯,以及γ-己基-γ-丁內酯。這些雜質的存在和數量多少,是影響香氣質量的關鍵。

物理性質:外觀為液體,沸點286℃,162℃/1.7kPa,可能含有δ-異構體雜質。

制備方法:傳統的方法是使用ω-十一烯酸為原料,在酸性催化條件下先異構化成為β,γ-十一烯酸,再內酯化而成為γ-十一內酯。采用ω-十一烯酸路線合成γ-十一內酯,產品中會含有較多異味物質,要除去這些雜質是很不容易的。欲要獲得高質量的γ-十一內酯,可使用辛醇和丙烯酸甲酯為原料,以二叔丁基過氧化物為引發劑,進行游離基加成反應制取。

急性毒素數據:口服LD5018.5g/kg(大鼠)。

應用:γ-十一內酯可用于日化香精配方中,主要用以調配紫丁香、茉莉、紫羅蘭等花香型香精和幻想型香精,用量在5%以內。IFRA沒有限制規定。γ-十一內酯被FEMA認定為GRAS,FEMA編號3091,并經FDA批準食用,歐洲理事會將γ-十一內酯列入可用于食品中而不危害人體健康的人造食用香料表中,并給出其ADI為1.25mg/kg。γ-十一內酯可用于食用香精配方中,主要用以調配桃、杏、李子、櫻桃、草莓等香精。

來源:γ-十一內酯天然存在于桃子、杏仁中

生產原料與用量

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合成原理

1、由十一烯酸在硫酸存在下內酯化而得。在80~85℃下將十一烯酸和1.15倍質量的80%的硫酸攪拌反應4h,加水攪拌后靜置分層,有機層依次用水、15%的碳酸鈉溶液、水洗滌。干燥后減壓蒸餾,收集160~170℃(1733.2Pa)餾分,即為γ-十一內酯。

2、由ω-十一烯酸與硫酸共熱而得。反應時雙鍵位置由鏈轉移到β, γ位置上,而后再內酯化。

3、由1-辛醇、丙烯酸甲酯與二叔丁基過氧化物的游離基加成制得。

4、通過熱解蓖麻油得到ω-十一烯酸甲酯,經皂化、酸化而得游離的ω-十一烯酸。再經轉位內酯化即制得了γ-十一內酯。反應式如下:

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生產工藝流程

1、將蓖麻油加入反應釜D101中,加熱至300~350熱解2~4h,得到ω-十一烯酸甲酯。

2、D101中加入氫氧化鈉,皂化反應2h后,加入硫酸酸化3h,而得游離的ω-十一烯酸。

3、將游離的ω-十一烯酸導入水洗釜D102中,水洗、分層的物料再中和釜D103中,加入碳酸鈉中和;再經分層除去十一烯酸鈉后泵入D104中減壓蒸餾,在V104中收集成品γ-十一內酯。

一文了解桃醛特性和市場

產品用途

桃醛是最常用的內酯香料之一,在桂花、茉莉、桅子花、鈴蘭、橙花、白玫瑰、紫丁香、金合歡等香型的日用香料中均常使用,也是配制桃子、甜瓜、梅子、杏子、櫻桃、桂花等食品香精的上好原料。它幾乎不溶于水,溶解于乙醇和大多數普通有機溶劑,可廣泛應用于日化香精和食用香精。由于其香氣強烈,故用量不宜過多。

外貿數據

9.1 桃醛等產品全球進出口量

一文了解桃醛特性和市場

2021年前6個月桃醛等產品全球進口總量為 22645.85724公噸。其中1月份進口量為5005.5299公噸,2月份進口量為3937.39889 公噸,3月份進口量為4217.62339公噸,4月份進口量為3728.09892公噸,5月份進口量為3378.50402公噸,6月份的進口量為2378.70212公噸。

2021年前6個月全球出口總量為 4918.51081公噸。其中1月份出口量為973.45734公噸,2月份出口量為729.13608公噸,3月份出口量為954.45394公噸,4月份出口量為992.05591公噸,5月份進口量為994.096公噸,6月份出口量為275.31154公噸。

9.2 桃醛等全球各國進口情況

進口情況

一文了解桃醛特性和市場

2021年1-6月份,全球各國進口量最多的國家是:印度、墨西哥、美國、巴西、阿根廷、俄羅斯、印度尼西亞、越南、智利、波蘭、菲律賓、哥倫比亞。

9.3 桃醛等產品全球各國出口情況

出口情況

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2021年1-6月份,全球各國出口量最多的幾個國家分別是:美國、印度、墨西哥、中國、日本、波蘭、加納、荷蘭、匈牙利、越南、秘魯、俄羅斯、德國、瑞士。

市場情況:

作為一種重要的內酯香料,桃醛具有良好的安全性、穩定性以及定香作用,其下游應用領域廣泛,主要應用于日化香精和食用香精(主要用于配制椰子、桃子、杏子、梅子等果香型的食用香精)領域,此外還包括化工香精、煙草、飼料香精等領域。商用的桃醛一般都含有一些雜質,主要雜質包括δ-己基-δ-戊內酯和γ-己基-γ-丁內酯等,雜質含量的多少是桃醛香氣的關鍵。

香精香料市場需求具有一定的剛需性,其市場發展前景廣闊,經過多年發展與積累,我國逐漸成為全球香精香料市場中最重要的國家之一,市場占有率達到20%左右。酯類和內酯類香料廣泛應用在香精配方中,是香料市場中應用最廣泛的產品之一,約占香料市場的30%。桃醛作為內酯類香料細分產品,其應用領域也不斷擴展。

根據新思界產業研究中心發布的《2021-2025年桃醛行業深度市場調研及投資策略建議報告》顯示,全球范圍內,桃醛市場參與者包括花王株式會社、曾田香料株式會社、國際香料、奇華頓等。受技術、市場需求限制,早期我國桃醛生產規模小,且工藝技術水平落后,國內桃醛產量和質量與國際水平相比存在較大差距,近年來,隨著國內香精香料市場快速發展,以及居民消費水平提升,桃醛市場需求逐漸釋放,桃醛產能逐漸擴張。

現階段,我國桃醛生產企業包括寧夏萬香源生物、上海華盛香料、上海萬香日化、安徽華業香料等企業,其中安徽華業香料是目前國內生產規模最大、產銷量最多、系列產品配套齊全的內酯系列合成香料生產企業,根據公司年報顯示,2020年華業香料營業收入約為2.06億元,其中主要產品桃醛營收占比較高。近期,華業香料在互動平臺上表示,公司募投項目一期1800噸桃醛生產線已投產,2021年將陸續投放市場。

新思界行業分析人士表示,桃醛具有強烈的桃子香氣,主要用于日化香精和果香型食用香精領域,近年來,隨著我國香精香料市場快速發展,以及居民消費能力提升,桃醛市場需求逐漸釋放。在國內企業研發實力增強、市場需求不斷增加的背景下,我國桃醛產能不斷增長,未來市場發展空間廣闊。

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