94-36-0 / 過氧化二苯甲酰的相關(guān)反應(yīng)

過氧化二苯甲酰呈白色晶體狀，mp 103~106°C (分解)。微溶于水和甲醇，溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚、和二硫化碳。

相關(guān)反應(yīng)

過氧化二甲苯酰 (BPO) 是一種自由基反應(yīng)的引發(fā)劑，它可以引發(fā)的反應(yīng)有：烯丙基和芐基的鹵化反應(yīng)、碳-碳多重鍵的自由基加成形成碳-雜原子（鹵素、S、Si、Ge、P、N) 鍵、分子間或分子內(nèi)碳-碳多重鍵的 C-H加成等。它還可以作為烯醇、烯胺和其它富電子體系的苯甲酸化試劑、也可以用來氧化N、P、Si、S和Se的化合物、或者在過渡金屬參與的氧化還原鏈反應(yīng)中充當(dāng)氧化劑。BPO 在95 °C時會發(fā)生O-O鍵的均裂反應(yīng)（式1)[1]，均裂反應(yīng)也可以在光照和過渡金屬催化的條件下發(fā)生。

BPO常作為烯丙基和芐基位上鹵化反應(yīng)的引發(fā)劑（式2和式3)[2,3]。除了能在苯環(huán)的芐位發(fā)生反應(yīng)外 ，也可以在其它的芳香雜環(huán)的芐位引入鹵素（式4)[4]。

BPO 也可以作為不飽和烴自由基加成反應(yīng)的引發(fā)劑，被大量應(yīng)用于乙烯基化合物（乙烯基氯、乙酸乙烯酯、丁二烯衍生物、苯乙烯和丙烯酸單體等）的自由基聚合反應(yīng)合成塑料。BPO 還可以作為引發(fā)劑 ， 使溴化氫在雙鍵上加成得到反馬氏加成產(chǎn)物（式5)[5]。

叔胺會被BPO氧化成胺的氧化物，伯胺和仲胺被氧化成苯甲酰氧基胺（式6)[6]。BPO 可以與芳烴或雜環(huán)芳烴發(fā)生苯甲酸化反應(yīng)，例如：吲哚可以與BPO發(fā)生反應(yīng)得到相應(yīng)的苯甲酸化產(chǎn)物（式7)[7]。

仲醇也可以在金屬催化劑的催化下被BPO氧化成酮（式8)[8]。

在交叉偶聯(lián)反應(yīng)中，BPO可以作為添加劑提高反應(yīng)的產(chǎn)率（式9)[9]。

在金屬催化下，BPO還可以用作芳環(huán)的苯基化試劑。其反應(yīng)歷程如式1所示：首先，它以自由基方式裂解。然后，放出二氧化碳形成苯基自由基。最后，自由基與金屬配位，并在導(dǎo)向基團(tuán)的鄰位上一個苯基（式10)[10]。除2-苯基吡啶底物外，還可以是其它的底物，例如：苯并喹啉和8-甲基喹啉等。

注意事項

遇熱、摩擦和震動均能引起爆炸性分解，79 °C時發(fā)生自燃。所有關(guān)于過氧化二苯甲酰的實驗必須在通風(fēng)處中進(jìn)行。

參考文獻(xiàn)

1. DeLos, F.D.; Long, R.A.J.; Jacob, R.; John, B.; Patrick, D.J. Am. Chem. Soc. 1967.89,4051.

2. Greenwood, F.L.; Kellert, M.D.; Sedlak, J.Org. Synth. 1963, Coll IV，108.

3. Andrzej, S.; Steven, D.K.; Renata, S.; Peter, W.R.Org. Lett. 2002,4, 3135.

4. Thomas, V.M.; Sharon, L.R.; Mark, E.J. Med Chem. 2009,52,7446.

5. Bailey, W.J.; Hirsch, S.S.J. Org. Chem. 1963,28, 2894.

6?⑻ Kelley, A.F.; Marvin, J.M.Org. Lett. 2007, 9, 1683.(b) Ashley, M.B.; Jeffrey, S.J.J. Org.

Chem. 2006, 77,219.

7. Walling, C.; Hodgdon, R.B.J. Am. Chem. Soc. 1958,80,228.

8. Doyle, M.P.; Patrie,W.J.; Williams, S.B.J. Org. Chem. 197, 44,2955.

9. Fanyang, M.; Yubo, J.; Di, Q.; Yan, Z.; Jianbo W.Angew. Chem., lnt Ed. 2010,49,1846.

10. Wmg,Y.Y.; Wing,N.S.; Albeit, S.-C.Or^. Lett 2009,11,3174.

來源：有機(jī)化學(xué)網(wǎng)