手機(jī)掃碼訪問(wèn)本站
微信咨詢
三氟乙酸乙酯和三氟乙酸甲酯是重要的含三氟 甲基試劑和砌塊，在有機(jī)氟化合物的合成中具有重 要應(yīng)用﹐可以與含α氫的酯﹑酮﹑腈等縮合﹐并進(jìn)一 步合成含三氟甲基的復(fù)雜有機(jī)物特別是雜環(huán)化合 物,還可以作為氨基等的保護(hù)試劑。然而有關(guān)三氟乙酸乙酯和甲酯的綜述很少見(jiàn)諸文獻(xiàn)，故筆者對(duì) 三氟乙酸乙酯和甲酯的制備和應(yīng)用等進(jìn)行敘述﹐以 期加強(qiáng)它們的合成與應(yīng)用研究。
—般采用三氟乙酸與乙醇或甲醇直接酯化的方 法制備三氟乙酸乙酯和甲酯。張建立等以三氟乙酸 與無(wú)水乙醇按摩爾比1:1.5在對(duì)甲苯磺酸催化下反 應(yīng)制得三氟乙酸乙酯,收率75.9%。呂苗苗等報(bào)道 三氟乙酸和無(wú)水乙醇在D072強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù) 脂配合脫水樹(shù)脂催化下得到三氟乙酸乙酯﹐收率 93.7%5。吳健龍等報(bào)道三氟乙酸與乙醇在濃硫酸作 用下制得三氟乙酸乙酯,收率92%.
三氟乙酰基是氨基的一種有效保護(hù)基團(tuán)。如 Bashir-Uddin Sufraz.等報(bào)道三氟乙酰基能有效保護(hù) 6-腳基煙酰基團(tuán)(HYNIC),并在親電試劑如氯甲酸 芐酯等存在下及廣泛的pH范圍內(nèi)穩(wěn)定。Bellamy 等報(bào)道在含硝胺和硝酸酯的含能化合物合成中﹐三氟乙酰基可以作為氮和氧的保護(hù)基，經(jīng)受硝化和硝 解的反應(yīng)條件，脫保護(hù)可在溫和的溶劑化條件下進(jìn)行。
三氟乙酸乙酯與乙酸乙酯經(jīng)Claisen縮合所得 的三氟乙酰乙酸乙酯，是非常有用的含三氟甲基砌 塊。張國(guó)華等報(bào)道乙酸乙酯與三氟乙酸乙酯在乙 醇鈉作用下經(jīng)Claisen縮合制得三氟乙酰乙酸乙酯收率75.9%。
閻鑫等研究了三氟乙酸乙酯﹑丙酮在乙醇鈉l乙 醇作用下，經(jīng)Claisen縮合制備三氟乙酰丙酮的反 應(yīng)﹐最佳條件下收率為33%.
何海兵等以三氟乙酰丙酮與3-氯-2-吡啶腫在 醋酸中環(huán)合,制得氯蟲(chóng)苯甲酰胺中間體1-(3-氯-2- 叱啶基)-3-三氟甲基-5-甲基吡唑,收率6l.4%.
三氟乙酸乙酯和甲酯還可用于其他的有機(jī)合成 反應(yīng)中。如Langlois等報(bào)道在亞銅和氟化絕或氯化 鉤存在下，三氟乙酸甲酯可作為芳香族或雜環(huán)芳香 族碘代經(jīng)和溴代經(jīng)的三氟甲基化試劑.
三氟乙酸乙酯和甲酯是—種重要的含氟脂肪族 化合物﹐應(yīng)用廣泛﹐不僅可以作為有效的保護(hù)試劑﹐ 還是許多醫(yī)藥﹑農(nóng)藥等產(chǎn)品的合成原料或中間體﹐具 有重要的工業(yè)價(jià)值。但目前國(guó)內(nèi)合成三氟乙酸乙 酯和甲酯的收率仍然偏低﹑成本偏高﹐影響了它的使 用。對(duì)其衍生產(chǎn)品的合成和應(yīng)用研究也有待加強(qiáng)﹐使其在有機(jī)合成特別是雜環(huán)化合物的合成中發(fā)揮更大 的作用。
[l]Kirsch P.當(dāng)代有機(jī)氟化學(xué):合成,反應(yīng),應(yīng)用﹐實(shí)驗(yàn)[M].朱 士正·吳永明·譯·上海:華東理工大學(xué)出版社，2006.
[2]卿鳳翎,邱小龍.有機(jī)氟化學(xué)[M].北京:科學(xué)出版社，2007: 213-220.
[3]武欽佩,李善茂·保護(hù)基化學(xué)[M·北京:化學(xué)工業(yè)出版社， 2007:245-247.
[4]張建立;李公春,王志敏,等·三氟乙酸乙酯的合成·河北 化工，2012,35(6):24-25,47.
[5]呂苗苗;陳華寶,李海泉,等.塞來(lái)昔布的合成.北京化工 大學(xué)學(xué)報(bào)，2005,(6): 97-98.
[6]吳健龍,唐敏華.N6-三氟乙酰基-L-賴氦酸的合成[J·精 細(xì)化工中間體，2010,40(3): 64-66.
[7]吳健龍,唐敏華,方元文.賴諾普利合成新工藝研究·江 西化工，2008(4): 135-137.