3300-51-4 / 4-(三氟甲基)芐胺的制備和應用

背景及概述^[1]

4-(三氟甲基)芐胺是一種有機中間體，可由三氟甲基苯甲醛為原料還原胺化后得到。有文獻報道可用于制備一種在農業或林業領域的防治植物真菌的藥劑。

制備^[1]

在反應器中，加入15kg的蒸餾水，2.50kg的醋酸鈉，2.30kg的鹽酸羥胺，4.00kg的甲醇。在室溫下，添加5.0kg的三氟甲基苯甲醛，并且所述混合物首先被攪拌三十分鐘，并且隨后在真空下蒸餾出5kg的溶劑。隨后，添加12.0kg的80%的醋酸并隨后分次添加 4.5kg的鋅，從而由于放熱，溫度上升至60-80℃。隨后，這一溫度通過冷卻被保持。在這個反應的最后，添加10.0kg的甲苯和15.0kg的30%的氨以去除鋅鹽。獲得的物質在 50-60℃下攪拌并隨后將下層的水相去除。通過電位滴定儀確定獲得了4.00kg的4-(三氟甲基)芐胺。產率：79.5%

應用^[2]

自萎銹靈在1966年進行商品化以來，琥珀酸脫氫酶抑制劑已經開發了近60年，其是第一批含有酰胺的商品化殺菌劑。琥珀酸脫氫酶殺菌劑的作用機制是基于線粒體三羧酸循環和呼吸鏈的中斷。琥珀酸脫氫酶抑制劑的主要結構均含有酰胺基團，作為一類常用的殺菌劑，品種數量在殺菌劑中占有相當大的比例，然而這類殺菌劑在使用一段時間后，病害會對其產生抗性，因此，需要不斷發明新型的和改進的具有殺菌活性的化合物和組合物以滿足農業及林業的需求。

4-(三氟甲基)芐胺可用于制備一種在農業或林業領域的防治植物真菌的藥劑，這種藥劑對于防治油菜菌核病和番茄早疫病顯示出較好的效果。方法如下：

4-(三氟甲基)芐胺(1.2mmol)加入到溶有中間體噻吩聯1,3,4-噁二唑甲酯(1.0mmol)的10mL DMF溶液里，升溫至80℃反應3h，TLC監測原料反應完全，體系冷卻至室溫，傾入冰水中(50mL)，攪拌下析出固體，抽濾，干燥后粗品以石油醚/乙醇混合溶劑重結晶，得目標化合物N-(4-三氟甲基苯甲基)-5-噻吩-2-基-[1,3,4]噁二唑-2-甲酰胺：白色粉末；收率,41.0％,m.p.197.3-199.1℃。

參考文獻

[1] CN200880115643.3 N-[4-(三氟甲基)苯甲基]-4-甲氧基丁酰胺的新型多晶型物

[2] [中國發明] CN202110516583.3 一類噻吩聯1,3,4-噁二唑甲酰胺類化合物的制備方法和產品及其應用