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10241-05-1 / 氯化鉬的制備及應(yīng)用

概述[1-2]

氯化鉬有潮解性,溶于氯仿、CCl4、濃鹽酸、濃硫酸及硝酸。達(dá)1300℃以上、遇水及在乙醇、乙醚中均可分解。在空氣中,不論固態(tài)或液態(tài)均不穩(wěn)定,若有水蒸氣,則分解為鹽酸和黑色氧化物。熔融態(tài)幾乎不導(dǎo)電。氯化鉬也用于實現(xiàn)鉬的氣相沉積。氯化鉬熱分解得到的高純鉬可沉積在金屬和非金屬表面上,得到一薄層均勻粘附的硬涂層,鉬涂層具有耐腐蝕、抗高溫等特性;用干氫控制氣態(tài)氯化鉬能還原制取極細(xì)顆粒的鉬粉,這種鉬粉已用來生產(chǎn)焊料、蒙乃爾合金、焊料。氯化鉬也是制備六羰基鉬等金屬有機化合物的重要原料,六羰基鉬在有機合成、金屬鉬及其化合物薄膜材料、包覆材料等方面有著廣泛的應(yīng)用。

制備[2]

目前制備氯化鉬的方法主要采用金屬鉬與氯氣通過高溫反應(yīng)制得(800℃以上)。 使用金屬鉬(粉末或棒料)為原料,成本較高;通過高溫反應(yīng)生產(chǎn)能耗高;同時氯氣 具有較高毒性和強腐蝕性,在生產(chǎn)過程中由于泄露導(dǎo)致的安全性難以得到保證,并且會造成環(huán)境污染。

CN201010606080.7提供一種制備氯化鉬的方法,改進(jìn)現(xiàn)有采用金屬鉬與氯氣反 應(yīng)制備技術(shù)中的不足,實現(xiàn)了工藝簡單、生產(chǎn)安全、價格低廉、生產(chǎn)效率高,并且制備的氯化鉬相成分單一、純度高。

本發(fā)明的技術(shù)方案為:首先將三氧化鉬和脫水的四氯化碳以質(zhì)量比1∶4~1∶6在 圓底不銹鋼反應(yīng)瓶中進(jìn)行混合,將反應(yīng)瓶進(jìn)行脫氣后關(guān)閉閥門密封。然后將反應(yīng)瓶全部沒入油浴鍋中加熱至150~240℃,保持1~12小時,冷卻后取出。此時反應(yīng)溶液由開始的無色變?yōu)樽丶t色,并有黑色針狀晶體析出。開啟反應(yīng)瓶閥門放出反應(yīng)氣體,將反應(yīng)溶液倒入蒸發(fā)器中,通過蒸發(fā)除去四氯化碳即得氯化鉬黑色晶體。整個反應(yīng)過程是在密閉容器(反應(yīng)瓶)中進(jìn)行的。

上述反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為:

氯化鉬的制備及應(yīng)用

本發(fā)明的反應(yīng)原理為:在密閉體系中,四氯化碳受熱氣化,形成一定系統(tǒng)壓力, 在此條件下三氧化鉬與四氯化碳發(fā)生氣固界面的氯化反應(yīng)(屬氧化還原反應(yīng),三氧化 鉬為氧化劑,四氯化碳為還原劑),最終形成鉬的五氯化物鹽。本發(fā)明的突出優(yōu)點是:(1)工藝簡單易控,生產(chǎn)效率高;(2)原料價格較低, 生產(chǎn)條件簡單,生產(chǎn)成本低;(3)由于反應(yīng)是在密閉體系中進(jìn)行,污染小;(4)產(chǎn)品相結(jié)構(gòu)單一,純度高。附圖說明,圖1為采用本發(fā)明方法制得的氯化鉬晶體的相結(jié)構(gòu)分析譜圖。

氯化鉬的制備及應(yīng)用

應(yīng)用[3-4]

一、制備2,2’-聯(lián)芳

2,2’-聯(lián)芳是指其中兩個芳基經(jīng)由一個單鍵彼此連接在一起的化合物。聯(lián)芳和聯(lián)苯酚可以分別由芳族化合物和苯酚的直接偶聯(lián)制備以得到相應(yīng)的聯(lián)芳 或聯(lián)苯酚衍生物。芳族化合物或苯酚的偶聯(lián)以得到相應(yīng)的聯(lián)芳或聯(lián)苯酚衍生物構(gòu)成了主要的挑戰(zhàn),因為這些反應(yīng)通常既不是區(qū)域選擇性的也不是化學(xué)選擇性的。CN201610249019.9提供了制備2,2’聯(lián)芳的方法,其中將包含第一芳族化合物、第二芳族化合物和二氧化硒的反應(yīng)混合物加熱,所述第一芳族化合物與所述第二芳族化合物反應(yīng)以得到相應(yīng)的2,2’-聯(lián)芳,其中反應(yīng)混合物還包含氯化鉬(V)。

制備舉例:1,2,4,1’,2’,4’-六甲氧基-5,5’-聯(lián)苯

將硒雜二芳基醚2(500mg,1.21mmol)溶解在二氯甲烷(10ml)中。在22℃下,將在二氯甲烷中的氯化鉬(727mg于1.5ml中,2.66mmol)加入。為了結(jié)束反應(yīng),20分鐘后加入水 (10ml)。移出有機相并在減壓下蒸出溶劑。將蒸餾殘余物用洗脫劑吸收并應(yīng)用至過濾柱。使 用環(huán)己烷∶乙酸酯(95∶5)將產(chǎn)物從過濾柱上洗脫,并將其分批收集,其通過蒸餾使得不含洗脫劑。產(chǎn)物 (399mg,1.19mmol,99%)以淺褐色結(jié)晶固體獲得。GC(hard,HP-5):tR=15.3min。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ=6.82(s,2H),6.63(s, 2H),3.93(s,6H),3.84(s,6H),3.76(s,6H)ppm。13C NMR(101MHz,CDCl3):δ=151.38, 148.93,143.02,119.05,115.45,98.50,57.04,56.68,56.25ppm。

二、用于制備一種補充鉬元素的透析濃縮物

CN201310434029.6提供一種結(jié)構(gòu)簡單、操作簡便、生產(chǎn)效率高的以氯化鉬為添加劑的透析濃縮物,尤其適合于常規(guī)血液透析的使用。技術(shù)方案是:一種補充鉬元素的透析濃縮物,包含水溶性氯化鉬。優(yōu)選地,所述水溶性氯化鉬是MoCl5。所述水溶性氯化鉬的濃度為14-58μg/10L。所述透析濃縮物中還包含濃度為2000-2300g/10L的氯化鈉、0-220g/10L 的氯化鉀、50-250g/10L的氯化鈣、30-75g/10L的氯化鎂以及50-180g/10L的 PH調(diào)整劑。所述透析濃縮物中還包含濃度為385-900g/10L的碳酸氫鈉。由于采用上述技術(shù)方案,極大程度減少了人體在透析過程中造成的鉬元素的流失,將其控制在人體合理濃度范圍內(nèi),降低了患者代謝的負(fù)擔(dān),提高了透析的舒適度,進(jìn)而保證了患者的生存質(zhì)量。

主要參考資料

[1]化合物詞典

[2]CN201010606080.7 一種制備氯化鉬的方法

[3]CN201610249019.9 在氯化鉬(V)的存在下制備2,2’-聯(lián)芳

[4]CN201310434029.6 一種補充鉬元素的透析濃縮物

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