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10125-13-0 / 二水氯化銅的應用及制備

概述[1]

二水氯化銅是一種重要的化工產品,主要用作電鍍添加劑,玻璃、陶瓷著色劑,催化劑,照相制版及飼料添加劑等。目前實驗室采用鹽酸溶解氧化銅來制備,而工業上常用的制備方法主要有:(1)以氯化銅為原料生產高純級二水合氯化銅,該制備方法具有生產工藝簡單、成本低、時間短、收率高和純度好等優點,并能有效控制有毒有害物質的含量,減少對環境的污染;(2)以蝕刻廢液為原料生產高純級二水合氯化銅,該方法綜合利用廢棄資源,消除了環境污染,具有很重要的現實意義。

二水氯化銅的應用及制備

應用[3]

二水氯化銅主要用于化學反應催化劑,印染工業中用作印染劑、著色劑,石油工業中用作脫硫、脫臭和純化劑,還用于農藥殺蟲劑、木材防腐劑、凈水消毒劑、分析試劑和玻璃、陶瓷、顏料的制作、金屬提煉、制玻璃、陶瓷、顏料、消毒劑、媒染劑、食品添加劑、催化劑等,用于金屬提煉、木材防腐、照相、氧化劑、凈水等。

制備[2]

目前生產二水氯化銅的方法是將氧化銅與鹽酸反應后,再濃縮結晶而得成品。它的主要原料是有一定純度要求的氧化銅,因此生產成本高,且效率低下。另外,還有采用銅為起始原料制備二水氯化銅的方案,此方案會產生氯化亞銅,因此反應步驟繁瑣,且成本高,效率低,不合于工業化大規模生產。現有二水氯化銅制備方法主要以氯化銅或堿式氯化銅為原料,通過加酸溶解和結晶分離等步驟獲得高純二水氯化銅晶體。

電子級高純二水氯化銅的制備方法

(1)將工業級氯化銅用20wt%高純鹽酸溶解,至氯化銅溶解完全為止,調節pH值至5;

(2)加入質量體積比濃度為80g/L的硫化鋇溶液,攪拌,得到硫化銅沉淀;所述硫化鋇溶液中的硫化鋇的質量為氯化銅的2倍;

(3)用高純水將硫化銅沉淀洗滌后,用10wt%鹽酸溶液溶解(鹽酸溶液中的氯化氫與硫化銅的質量比為2∶1),至硫化銅溶解完全為止,將所得溶液濃縮,在26℃條件下冷卻結晶,離心20分鐘,得到電子級高純二水氯化銅;

經檢測,該二水氯化銅的純度以銅離子的質量百分比計為36.93%,金屬雜質As、Pb、Zn、Co、Cd、Cr的含量均≤5ppm。

使用堿式氯化銅制備二水氯化銅的方法,包括:

(1)在3000L搪瓷反應釜中加入2m3濃度為27%的鹽酸,開始攪拌,之后在鹽酸中加入1.5t濃度為55%的堿式氯化銅。投完料20?40min,取樣檢測游離氯化氫,需要控制游離氯化氫的濃度在0.8%?8%。同時上述加入物需要全部溶解無沉淀物。

(2)投料完畢檢測合格,開始負壓蒸餾8?10h,選取的真空度為?0.05Mpa,待物料蒸到濃漿狀,表面起大泡時蒸發結束,關好反應釜蒸汽閥門,通入冷卻水,降溫到40℃,料液放入過濾桶,過濾母液,然后在轉速為700r/min的離心機中離心分離40min,即得二水氯化銅。產品二水氯化銅產量為2.1t。

高純二水氯化銅的結晶制備方法

1)過濾:將5噸廢液加入常壓攪拌釜,加入5公斤工業級鹽酸和200公斤塊狀活性炭。加入鹽酸調節溶液pH值為2.0;攪拌1小時后卸料過濾,測得濾液比重為1.15。

2)濃縮:將濾液加入有效容積為3立方米的夾套攪拌釜式結晶器中。維持釜內真空度約為20kPa,將濾液加熱至95℃,使氯化銅溶液真空濃縮。通過實時比重計監測氯化銅溶液的比重,當比重為1.17時停止抽真空并向結晶器內添加0.1mm氯化銅晶種1公斤。

3)受控結晶:通過視鏡觀察釜內結晶情況,結晶器中出現明顯的懸浮晶粒時加入10升去離子水,控制夾套中導熱油溫度使釜內溶液溫度T隨時間t的三次方變化,即T=90‐60×(t/300)3。經過5小時的冷卻結晶,使母液溫度降低至30℃。

4)離心過濾:在離心過濾機中分離二水氯化銅晶體;

5)真空干燥:然后將二水氯化銅晶體置于絕對壓力為5kPa、溫度為50℃的真空干燥器中干燥3小時后得二水氯化銅產品366.1g。

主要參考資料

[1] 宋傳京, 黃萍, & 朱歡. . 低能耗制備試劑級二水氯化銅的新工藝. 化學與生物工程(11), 62-64+69.

[2] 李強國, 劉義, 汪存信, & 屈松生. (1999). 二水合氯化銅與對甲基苯胺固相配位反應的熱化學研究. 化學世界(10), 514-517.

[3] 宋志國, 姜宏旭, 張順, & 潘鶴. . 氯化銅催化三組分“一鍋法”合成新型n1-取代3,4-二氫嘧啶酮衍生物. 合成化學(11), 18-23.

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