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10125-13-0 / 氯化銅的制備與應(yīng)用

背景及概述[1]

化學(xué)式為CuCl2,為黃棕色粉末,相對密度為3.386 (25℃),熔點為620℃,0℃時溶解度為70.6,還易溶于乙醇和丙酮,易從空氣中吸濕而變成藍(lán)綠色二水合物CuCl2· 2H2O,CuCl2·2H2O為綠色斜方晶體,有潮解性,相對密度為2.38,可將氯氣和水通入裝有金屬銅的接觸塔來制備,或用碳酸銅(實際是堿式碳酸銅) 和鹽酸作用制取。此水合物在110℃失水,在氯化氫氣流中、加熱到 140~150℃的條件下,也可制出無水氯化銅。無水氯化銅進一步加熱到993℃,可分解為白色氯化亞銅和氯氣。X射線研究證明,氯化銅是共價化合物,為平面鏈狀:

氯化銅的制備與應(yīng)用

很濃的氯化銅水溶液呈現(xiàn)黃綠色,在濃溶液中呈現(xiàn)綠色,在稀溶液中呈現(xiàn)藍(lán)色,黃色是由于[CuCl]2-配位離子存在,而藍(lán)色是由于[Cu(H2O)4]2+配位離子存在,兩者并存時就顯綠色。氯化銅用做許多有機反應(yīng)(例如烴的氯化反應(yīng)) 的催化劑,石油產(chǎn)品的脫色劑和脫硫劑,以及木材防腐劑,織物印染中的媒染劑、消毒劑,飼料添加劑和玻璃、陶瓷的顏料。

制備[2]

氯化銅蝕刻廢液生產(chǎn)氯化銅:

氯化銅的用途比較廣泛,常用作氧化劑、木材防腐劑、食品添加劑、消毒 劑等,也用于石油餾分的脫臭和脫硫、金屬提煉、照相等。而目前生產(chǎn)氯化銅 的方法主要是將氧化銅與鹽酸反應(yīng)制得,生產(chǎn)成本比較高,且產(chǎn)率低;此外也 有采用銅為起始原料制備氯化銅的方案,此方案會產(chǎn)生氯化亞銅,因此反應(yīng)步驟繁瑣,成本高,效率低,不適合工業(yè)化大規(guī)模的生產(chǎn)。

而近年來,我國的電子工業(yè)迅速發(fā)展,造成了大量的電路板蝕刻廢液和排放,蝕刻廢液主要有酸性蝕刻廢液和堿性蝕刻廢液,蝕刻廢液中含有大量的銅離子和其它有害化學(xué)物質(zhì),其嚴(yán)重污染了環(huán)境,影響水中微生物的生存,破壞土壤團粒結(jié)構(gòu),影響農(nóng)作物的生長。

中國專利CN 103241762 A公開了一種使用堿式氯化銅制備二水氯化銅的方法,即攪拌鹽酸,在鹽酸中加入堿式氯化銅,之后20-40min需要控制游離氯化氫濃度在0.8%-8%,同時上述加入物需要全部溶解無沉淀物;再將完全溶解的物料負(fù)壓蒸餾8-10h,蒸發(fā)完畢,冷卻結(jié)晶,過濾,離心分離,即得二水氯化銅。此方法雖提高了生產(chǎn)效率,但反應(yīng)條件要求比較苛刻。為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題,CN201510482821.8提供了生產(chǎn)方法簡單、成本低、 效率高的一種利用含銅蝕刻廢液生產(chǎn)氯化銅的方法。

本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為:

一種利用含銅蝕刻廢液生產(chǎn)氯化銅的方法,包括如下步驟:

(1)向中和釜中加入清水,并進行加熱,再將含有銅離子的酸性蝕刻廢液 和含有銅離子的堿性蝕刻廢液加入中和釜中進行反應(yīng),將反應(yīng)后的料液經(jīng)離心、 漂洗得堿式氯化銅晶體;

(2)將步驟(1)生成的堿式氯化銅晶體與鹽酸進行反應(yīng),得氯化銅溶液, 將該溶液處理得二水氯化銅產(chǎn)品;

(3)將二水氯化銅脫水得無水氯化銅。

步驟(1)的反應(yīng)方程式為:

氯化銅的制備與應(yīng)用

步驟(2)的反應(yīng)方程式為:

氯化銅的制備與應(yīng)用

其有益效果為:因含銅蝕刻廢液中含有大量的銅離子和其它有害化學(xué)物質(zhì),而本發(fā)明采用含銅蝕刻廢液生產(chǎn)氯化銅,取得了更好的銅回收利用,充分利用了資源,且減少了含銅蝕刻廢液對環(huán)境的污染;本發(fā)明在使用含銅蝕刻廢液生產(chǎn)氯化銅時,利用酸、堿蝕刻廢液自身中和結(jié)晶,避免了在使用含銅蝕刻廢液之前需要除雜的步驟,生產(chǎn)方法簡單,成本較低;本發(fā)明在使用含銅蝕刻廢液生產(chǎn)氯化銅時,實驗步驟及原料在實驗室中都比較常見,操作步驟簡單且產(chǎn)量高。此外,本發(fā)明生產(chǎn)方法控制PH值時,只需要調(diào)節(jié)酸式蝕刻廢液和 堿式蝕刻廢液的滴加速度就可以,比較方便,且生產(chǎn)出的氯化銅較純。

應(yīng)用[3]

氯化銅與茚蟲威對黃胸散白蟻的聯(lián)合作用:

氯化銅與茚蟲威配比為5∶1 條件下,72 h LC50為2.8 g/L,共毒系數(shù)達(dá) 369.7,此時白蟻的死亡率為97.8% ;96 h LC50 為1.8 g /L,共毒系數(shù)達(dá) 455.3,此時白蟻的死亡率為 100%,滅蟻效果非常明顯。

實際應(yīng)用過程中,氯化銅的水解、 氧化等可能會對滅蟻效果產(chǎn)生影響,因為其形成的納米顆粒或者氫氧化物會增加對白蟻的殺傷力。另外,茚蟲威的降解也會對其混合配比產(chǎn)生一定的影響,從而會影響白蟻的滅治效果。考慮到氯化銅∶茚蟲威配比在1∶10~10∶1時都有一定的協(xié)同作用,因此,實際應(yīng)用中不必局限于 5∶1這一種比例。初始濃度的選擇很重要, 因為如果作為餌劑濃度太高,一接觸就造成很大傷亡,可能會造成白蟻的逃離,從而達(dá)不到滅治白蟻的目的。如何選擇合適濃度,能讓白蟻接觸一段時間后再造成大面積殺傷,效果更好,是需要在實際應(yīng)用觀察中考慮到的問題。重金屬由于對生物環(huán)境影響具有不可逆性、長期性及累積效應(yīng),故使用較為謹(jǐn)慎。使用餌劑系統(tǒng)對白蟻進行防治是近年來發(fā)展起來的比較環(huán)保的一種方法,既能定點監(jiān)控白蟻,又能很好地防止藥物的遷移擴散。也正因為重金屬的這些特性,使得藥物在白蟻之間的傳遞滅殺成為可能。當(dāng)然,具體的效果還需在試驗及實際應(yīng)用中檢驗。

主要參考資料

[1] 中國中學(xué)教學(xué)百科全書·化學(xué)卷

[2] CN201510482821.8

[3]何利文,侍甜,葉兼菱,黃曉光,林雁,楊飛飛.氯化銅與茚蟲威對黃胸散白蟻的聯(lián)合作用[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2018,46(05):160-161+165.

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