499-83-2 / 2,6-吡啶二甲酸的制備方法

背景及概述^[1]

2,6-吡啶二甲酸類衍生物與其它有機配體如水楊酸衍生物、鄰啡羅啉類配體和β-二酮類化合物等相比具有更強的敏化發光能力。同時以一些2,6-吡啶二甲酸的稀土配合物為手性分子，可以通過測量圓偏振發光光譜得到更多的信息。

2,6-吡啶二甲酸可用于制備2，6-吡啶二甲醇，2，6-雙取代基吡啶是一類重要的有機合成中間體，尤其是2，6-吡啶二甲醇的應用性很強。羥基可以衍生為醛基、鹵代烴、氨基等許多其他的官能團，進而合成其它的重要化合物。而且由于是2、6位的取代，因此還可以生成大環化合物，在合成中應用比較廣泛，具有較高的研究價值。

制備^[1-2]

報道一、

在裝有攪拌器和回流冷凝管的2L燒瓶中，加入800mL水，53.5gKMnO₄，16.7g2，6-二甲基吡啶，加熱至回流，當KMnO4的顏色褪去時，再加入另外的53.5gKMnO₄和200mL水，繼續回流至顏色完全褪去(大約2h)，冷卻，過濾出MnO₂，將濾出的不溶物放到500mL的熱水中洗滌，過濾，合并濾液，將濾液濃縮至200-300mL，過濾，然后用濃HCl酸化，冷卻，有沉淀析出，過濾，干燥得到2，6-吡啶二甲酸。產率：80％，m.p.220℃，與文獻相符。

報道二、

（1）將2-甲基-6-羧酸吡啶溶于吡啶中，往反應液中滴加高錳酸鉀溶液并不停攪拌，滴加結束后加熱反應10小時得到混合液，所述加熱溫度為87℃；

（2）往步驟（1）中得到的混合液滴加硫酸，攪拌并調節pH值為2.3，有沉淀析出并過濾得到2,6-吡啶二甲酸。

應用^[1]

2，6-吡啶二甲酸制備2，6-吡啶二甲醇的方法如下：

在500mL三口瓶中加入2，6-吡啶二甲酸8.8g(0.05mol)及200mLTHF，冰鹽浴冷卻到-5攝氏度，攪拌下分批加入3.8g(0.1mol)NaBH4。加完后反應半小時，待不再生成氣體。將0.05mol碘溶于80mLTHF中，滴入其中，滴加完畢后撤去冰浴，自然升溫到室溫，反應1.5小時后停止。加入3mol/L的鹽酸調節pH到中性，抽濾除去固體，溶液旋干，用乙酸乙酯震蕩萃取，無水硫酸鎂干燥后旋蒸，得到白色晶體5g，產率72％。m.p.111-112℃，與文獻相符。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201410696815.8 一種2,6-吡啶二甲醇的制備方法

[2] [中國發明] CN201310646407.7 一種2,6-吡啶二甲酸的制備方法