69-72-7 / 水楊酸的作用與用途

背景及概述^[1]

白色針狀晶體或毛狀結晶粉末。比重為1.443。熔點159℃。沸點211℃。76℃時升華。微溶于冷水，易溶于乙醇乙醚、氯仿和沸水。水溶液呈酸性反應。有解熱鎮痛作用。用作食品防腐劑、染料消毒劑，藥品等。小鼠經口LD₅₀為0.48～1.65g/kg，靜脈最小致死量為60mg/kg：大鼠經口LD₅₀為1.5～2.0g/kg：有中度刺激作用，經皮、經口毒性較低。成人致死量估計約5～15g，也有人認為20～30g者。血中濃度55～85mg%時可出現輕度中毒，80～110mg%時屬中度中毒，125～145mg%為重度中毒，160～180mg%時可致中毒死亡。皮膚大面積使用可致全身中毒，表現為頭暈、神志模糊、呼吸氣促，持續性耳鳴、劇烈頭痛等。接觸或使用本品需注意避免與眼睛及其他部位的粘膜接觸：因可經皮膚吸收，健康皮膚也不宜長期使用，以防全身中毒。

作用與用途^[2]

水楊酸有抑細菌、抑真菌作用，但隨濃度的不同而有所差異。低濃度(1%～2%)有止癢和角質形成作用，可使皮膚角質層恢復正常，并能減少真皮內細胞浸潤，使病理狀態逐漸消失。3%～6%的濃度有抗真菌作用，能抑制或殺滅淺表部皮膚真菌。較高濃度(6%～10%)有角質溶解作用，可使表皮變松而易脫落。20%以上高濃度有腐蝕作用。局部應用尚有抑制汗腺分泌的作用。臨床上用于頭癬、腳癬及其他皮膚表淺部真菌病，以及雞眼、胼胝、手足皸裂、止癢等。

用法與用量^[2]

局部外用：涂搽。①止癢：2%乙醇溶液。②銀屑病：2%軟膏，作為角質促成劑。③頭癬、體癬、手、足癬、疊瓦癬、花斑癬等淺表部真菌病：用3%～6%本品，與苯甲酸配成乙醇溶液或軟膏。④皮膚角質層增厚的皸裂性濕疹、角化型足癬等皮膚病：用5%～10%軟膏作為角質溶解劑。⑤角質層極厚的雞眼、胼胝等：10%～25%軟膏。

不良反應^[2]

皮膚大面積或損傷皮膚涂搽，可經皮膚吸收中毒，引起水楊酸鹽中毒癥狀。個別病人可發生過敏反應。

注意事項^[2]

大面積皮膚應用時應防止吸收中毒。

制劑與規格^[2]

軟膏劑：2%、3%、5%～10%。水楊酸乙醇溶液：2%。水楊酸滴耳液：2%。復方苯甲酸軟膏或溶液：見皮膚科用藥。

其他應用^[3]

水楊酸具有清熱解毒和殺菌的作用，現在主要作為醫藥工業的原料，用于制備阿斯匹林、水楊酸鈉、水楊酰胺、止痛靈、水楊酸苯酯、血防-67等藥物。是醫藥、染料、橡膠業、樹脂、香料、農藥等精細化學品的重要原料。廣泛用于解熱鎮痛、直接染料、殺蟲劑、調香劑和紫外線吸收劑等產品的生產制造。

水楊酸與植物抗病。自然條件下，植物與各種潛在的病原微生物有著廣泛和經常的接觸。從這個角度來看，由于植物具有有效的防御機制來抵抗病害的侵染，植物病害的發生頻率是很低的。因為在大多數情況下，當植物被病原菌侵染后，在被侵染部位以局部組織迅速壞死的方式(即hypersensitiveresponseHR)來阻止感染范圍的進一步擴散：非侵染部位則獲得了一種在較長一段時期內都可以保持著的、對這種病原及一些其他病原的增強抗性，即系統獲得抗性(SAR)。與HR和SAR相伴隨發生的是病原相關蛋白(PRs)基因的表達。在具有同樣防衛基因的情況下，植物抵御病原的多種防衛反應發生與否、或在強度和速度上的高低和快慢差異產生，可能是誘導防衛反應的信號存在差異。所以，抗病信號及信號的轉導已成為植物分子生物學研究的熱點。

近年來對植物病害的信號分子研究較多的集中在水楊酸、茉莉酸和茉莉酸甲酯。水楊酸與植物抗病性之間關系的研究由來已久。較早觀察到經水楊酸處理感染TMV的煙草栽培種Xanthi_nc使病害癥狀減輕，有PRs的積累，VanLoon(1983)首先提出SA與SAR之間可能存在某種聯系，他認為：植物中可能有某種與水楊酸作用相同的芳香族化合物，它的合成影響乙烯的生成，然后乙烯誘導PRs的積累。近年來，有大量的證據表明，SA在激活某些雙子葉植物的防御反應中起重要的作用。例如，在煙草(Nicothanatabacum)和黃瓜中，內源SA水平的提高與PR基因的誘導表達及抗性的產生有關。另外，擬南芥突變體(如cpr，lsd，acd)中，在抗性增強及PR基因表達的同時，也有SA水平的提高。相反地，SA信號傳導缺失型的擬南芥突變體(如npr，nim，sai)對病原菌的敏感性增強。外源施用SA后，煙草等植物體內PR基因的表達增強，而且抗性增強。

制備^[4]

一種綠色環保高收率的水楊酸制備方法，其特征在于，其制備方法包括以下步驟：

（1）苯酚鈉粉料制備：在氮氣保護下，將苯酚溶于二甲苯中，制得苯酚的二甲苯溶液，把苯酚的二甲苯溶液泵入反應釜內，攪拌并緩慢加熱，待溫度上升至42~60℃，將50％氫氧化鈉熱溶液加熱入反應釜內，進行鹽化反應，待溫度達到80℃，維持30~45分鐘，待鹽化反應結束，得到苯酚鈉溶液，隨后持續加熱至130~135℃，并逐步對反應釜內進行降壓，進行加熱降壓干燥，最后得到苯酚鈉粉料；

（2）水楊酸鈉溶液制備：維持步驟（1）中苯酚鈉粉料的溫度在100℃，同時向反應釜內通入0.5～0.6Mpa的CO2進行羧化，為避免苯酚鈉粉料樹脂化和著色，帶CO2通入后5分鐘，泵入蒸餾水，促進羧化反應，并加熱至160～170℃，維持3~4小時；待反應完成，進行真空濃縮，得到水楊酸鈉溶液；

（3）成品水楊酸制得：將步驟（2）中得到的水楊酸鈉溶液放入脫色槽，通過加入鋅粉和活性炭，進行脫色，待脫色完成，經壓濾后，得到清液，將得到的清液泵入硫酸槽，并加入稀硫酸進行酸析，待酸析完成，將反應液離心干燥后，得到水楊酸，收集裝包后，得到成品水楊酸。

主要參考資料

[1] 衛生學大辭典

[2] 實用藥物手冊

[3] 水楊酸在植物抗病中的作用

[4] CN201710328978.4一種綠色環保高收率的水楊酸制備方法