手機掃碼訪問本站
微信咨詢
4-溴-2-羥基苯乙酮是一種芳酮類化合物，是合成精細化工、醫藥和農藥、表面活性劑的重要中間體，2-羥基-4-取代基芳酮主要用于合成抗心律失常藥-鹽酸普羅帕酮、磺酰胺類抗真菌藥物、抗過敏性疾病及抗丙型肝炎病毒藥物的中間體。
攪拌條件下，將1,4-丁烷磺酸內酯9.4g緩慢滴加到三乙胺7.0g中，80℃下反應2h，降溫至25℃，抽濾，濾餅用乙醇洗滌3次，真空干燥，得到三乙胺丁烷磺酸內鹽。
冰浴下，將上步得到的三乙胺丁烷磺酸內鹽15.8g的去離子水溶液和硫酸6.5g混合，50℃下反應3h，冷卻后，真空干燥，得到[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基銨]離子液體中間體。
攪拌條件下，將氧化鋅5.2g和上步得到的[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基銨]離子液體中間體21.3g加入到去離子水中，攪拌混合物直到固體完全溶解，將溶劑通過旋轉蒸發儀除去，然后真空干燥，得到[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基銨][氧化鋅]離子液體41g。
將3-溴苯酚5g溶于30mL二氯甲烷溶劑中，加入吡啶2.5g，溫度控制在-5-5℃，向反應瓶中緩慢滴加乙酰氯2.7g的二氯甲烷溶液8mL，滴加完畢后，室溫下反應2h，反應完畢后，過濾，除去吡啶鹽酸鹽后，將濾液緩慢倒入冰水中，攪拌10min，靜置分層，有機相濃縮，再減壓蒸餾得到3-溴乙酸苯酯6.0g，計算收率為97%，通過液相色譜儀得到3-溴乙酸苯酯產品純度為99.7%。
在攪拌下，將3-溴乙酸苯酯6.0g加入到內有上述（1）制備的[硫酸][三乙胺4-磺酸丁基銨][氧化鋅]離子液體41g的反應瓶中，溫度升至100℃，在此溫度下攪拌1h，反應結束后，將反應液冷卻至室溫，再將反應液加入冰水中，攪拌20min，有固體析出，繼續攪拌10min后，過濾，濾餅用水洗滌2次，得到的固體再用石油醚重結晶得到2-羥基-4-溴苯乙酮5.9g，計算收率為99%，通過液相色譜儀得到2-羥基-4-溴苯乙酮產品純度為99.1%。
將上述第（3）步后處理得到的濾液真空蒸餾除去水后，回收雙酸性離子液體催化劑重復使用，按照第（2）、（3）步制備2-羥基-4-溴苯乙酮，在同樣的反應條件下重復制備5次，得到的收率分別為98.5%、98.0%、97.6%、97.2%和96.5%。
回收的離子液體重復使用5次后，制備的2-羥基-4-溴苯乙酮收率仍在96%以上。這說明雙酸性季銨鹽離子液體催化劑在Fries重排反應中重復使用多次，仍可保持很高的催化活性。
[1][中國發明,中國發明授權]CN201310306444.32-羥基-4-取代基芳酮化合物的制備方法