52522-40-4 / 三(二亞芐基丙酮)二鈀-氯仿加合物的制備

背景及概述^[1]

α，β?不飽和酮貴金屬絡(luò)合物例如三(二亞芐基丙酮)二鈀-氯仿加合物(即，Pd₂dba₃.CHCl₃)在許多化學(xué)方法中用作催化劑或催化劑體系的組分。三(二亞芐基丙酮)二鈀-氯仿加合物通常由氯化鈀(Ⅱ)制備。例如兩步法，其中最初分離的Pd₂(dba)₄在氯仿和醚溶劑的混合物中重結(jié)晶。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在增大反應(yīng)規(guī)模時(shí)這種方法存在一些局限性。首先，因?yàn)镻d₂(dba)₄不是很易溶于氯仿，所以需要大量氯仿。其次，為了最小化Pd₂(dba)₄在熱氯仿中的曝露時(shí)間，通常將Pd₂(dba)₄添加到溫和沸騰的氯仿中并過(guò)濾。雖然在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模這個(gè)步驟是可行的，但反應(yīng)規(guī)模增大時(shí)其成為日益嚴(yán)重的問(wèn)題。第三，需要大量的二乙醚來(lái)使產(chǎn)物沉淀/結(jié)晶。

制備^[1]

CN201180009977.4提供一種可選的制備三(二芐叉丙酮)二鈀(氯仿)的方法。該方法便捷、經(jīng)濟(jì)、有效并且可以大規(guī)模實(shí)施。

1）Li₂PdCl₄溶液的制備

在氮?dú)鈿夥障聦⒍然Z(200.2g)、氯化鋰(108g)和乙醇(5400ml)一起加入，并將溶液在室溫下攪拌過(guò)夜。過(guò)濾Li₂PdCl₄溶液并用乙醇(50?100ml)洗滌不溶物。

2）三(二亞芐基丙酮)二鈀-氯仿加合物的制備

在氮?dú)鈿夥障聦⒍S叉丙酮(414.3g，3.20摩爾比)、乙醇(8360ml)、CHCl₃(2250ml)和醋酸鈉(720.4g)一起加入，并將溶液進(jìn)行攪拌。將Li₂PdCl₄溶液在氮?dú)庀旅摎獠⒃?0.6?53.2℃的溫度在30分鐘內(nèi)加入dba溶液中。加入Li₂PdCl₄溶液后，將反應(yīng)條件再保持一小時(shí)且溫度保持在50.9?52.3℃。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并在此期間繼續(xù)攪拌。過(guò)濾反應(yīng)混合物，將產(chǎn)物用去離子水(3000ml)濾洗并在氮?dú)庀抡婵崭稍?0分鐘。得到含有一些可見(jiàn)的白色醋酸鈉的黑紫色固體。將固體與去離子水(11000ml)合并。將溶液在氮?dú)庀聰嚢?5分鐘并過(guò)濾。將黑紫色固體用去離子水(1500ml)和乙醇(1500ml)濾洗。將固體在氮?dú)庀抡婵崭稍?0分鐘。將固體與乙醇(1800ml)和CHCl₃(900ml)合并并將溶液進(jìn)行攪拌。將反應(yīng)混合物過(guò)濾并用乙醇(50ml)濾洗。固體在氮?dú)庀抡婵崭稍镆恍r(shí)。將產(chǎn)物放置于玻璃托盤內(nèi)并在25?35℃和?15英寸汞柱壓力下真空干燥16小時(shí)至恒重，得到標(biāo)題產(chǎn)物(97.76％；熔點(diǎn)125?130℃)。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201180009977.4制備Pd2(dba)3·CHCl3的方法