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8003-34-7 / 簡析——擬除蟲菊酯類殺蟲劑

擬除蟲菊酯類殺蟲劑(pyrethroid insecticides)是一種 高效、低毒、低殘留、易于降解的殺蟲劑。廣泛應用于農業害蟲、衛生害蟲防治及糧食貯藏等。

近幾年,擬除蟲菊酯類殺蟲劑在三大類殺蟲劑中的全球銷售額位列第2、3位,是殺蟲劑市場中的重要類別。與煙堿類,有機磷類殺蟲劑同屬于目前全球殺蟲劑使用三巨頭。

擬除蟲菊酯類殺蟲劑目前活躍于市場上的產品主要有高效氯氟氰菊酯,高效氟氯氰菊酯,氯氰菊酯,溴氰菊酯,聯苯菊酯等。

1 作用機理

擬除蟲菊酯類殺蟲劑的作用機理是干擾神經膜中鈉離子通道,導致該通道打開時間過長,從而阻礙神經信號的傳輸,最終導致蟲螨死亡。

擬除蟲菊酯類殺蟲劑對昆蟲具有強烈的觸殺作用,可以快速擊倒,這就保證其在衛生害蟲防治方面的優異用途,尤其是蚊蠅類害蟲噴霧及蚊香等。

有些品種兼具胃毒或熏蒸作用,但都沒有內吸作用。其作用機理是擾亂昆蟲神經的正常生理,使之由興奮、痙攣到麻痹而死亡。擬除蟲菊酯因用量小、使用濃度低,故對人畜較安全,對環境的污染很小。

但其缺點主要是對魚毒性高,對天敵不友好。同時極易產生抗藥性。

2 發展過程

擬除蟲菊酯類化合物最初是在英國國家研究與發展公司(NRDC)研究菊花的提取物具有天然的殺蟲特性而發現的。該研究團隊首先合成了對光穩定的擬除蟲菊酯化合物,而之前的菊花提取物性質不穩定,見光后便失去了殺蟲活性。

芐氯菊酯是研制出來的第一個擬除蟲菊酯類殺蟲劑,接下來是氯氰菊酯,它們都是由NRDC登記注冊的商品,有許多公司在全世界各個地區銷售。第一個進行工業化研究的產品是住友化學的氰戊菊酯。這些早期合成的擬除蟲菊酯類化合物是由許多同分異構體組成的外消旋混合物,并不是全部都具有殺蟲活性。NRDC也研發了光學純產品溴氰菊酯,這個產品被法國Roussel Uclaf公司看中,盡管該產品的生產成本很高。

20世紀80年代是擬除蟲菊酯類殺蟲劑研發的重要歷史時期,有許多類似物進入市場。許多早期的產品為外消旋混合物,但是隨著市場的發展,通常這些產品不久就被替代。比如,拜耳生產的氟氯氰菊酯,1980年進入市場,但是隨后在許多地區的市場被高效氟氯氰菊酯所替代;還有ICI公司(現先正達公司)的三氟氯氰菊酯,被高效氯氟氰菊酯所代替。

繼20世紀80年代擬除蟲菊酯創制高峰后,就在農藥界認為擬除蟲菊酯的發展已到頂峰時,以日本住友公司為代表的跨國公司2000年前后相繼開發了數個具有自主知識產權的擬除蟲菊酯專利品種,在菊酯市場特別是衛生用擬除蟲菊酯市場掀起了更新換代的新高潮。如2004年開發的profluthrin和甲氧芐氟菊酯,2005年開發的四氟甲醚菊酯,用于防控蚊子,2014年開發的momfluorothrin,用于防除昆蟲和蜘蛛。

3 生產

擬除蟲菊酯類殺蟲劑的合成并不復雜,尤其是擬除蟲菊酯生產過程中最后階段是一個相對簡單的過程,是酸和乙醇的反應,這些中間體在全世界市場上非常容易獲得,并且進入非專利產品領域門檻較低。

我國擬除蟲菊酯的開發始于1973年,一直是仿制專利到期擬除蟲菊酯品種為主。

另外一個擬除蟲菊酯生產大國為印度,迄今為止,印度仍然是全球最大的氯氰菊酯和溴氰菊酯生產國。

4 注意事項

擬除蟲菊酯類多對皮膚刺激,使用時要注意與皮膚的直接接觸。

另外其極易產生的抗藥性,建議使用時注意3點:一是規定使用范圍,限定對作物危害嚴重的害蟲才使用菊酯殺蟲劑,其他害蟲盡可能選用其他類型殺蟲劑;二是在關鍵世代用藥,對必須用菊酯殺蟲劑防治的害蟲也只能在害蟲發生危害的關鍵世代使用,其他世代選用別的殺蟲劑防治;三是限制使用次數,一般在一個生長季節使用1~2次,并與其他類型殺蟲劑輪用或混用。

5 總結

在今后相當長一段時間內,擬除蟲菊酯類殺蟲劑由于其活性高,對環境相對安全,故仍將是殺蟲劑領域的支柱之一。特別在當前對新煙堿類殺蟲劑的禁限使用,也為擬除蟲菊酯類殺蟲劑提供了機遇。另外, 全新的農藥劑型微囊懸浮劑可以完美解決擬除蟲菊酯類的使用時對皮膚的刺激問題,同時也可以降低對水生生物的危害。

雖然目前疫情嚴重影響了印度的溴氰菊酯和氯氰菊酯的供應,但國內有著豐富的可替代產品,如高效氯氟氰菊酯等,擬除蟲菊酯類殺蟲劑使用量在未來仍然將穩步發展。尤其是其在衛生害蟲控制方便的用途,將會長期處于第二大的殺蟲劑品種。

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