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甲酸苯酯是一種重要的精細化工中間體，在化工合成方面具有廣泛用途，可以用作聚合催化劑、塑料改性劑、纖維處理劑，以及醫藥、農藥的中間體。氯甲酸苯酯的主要合成方法是光氣法，將苯酚溶于氯仿，冷卻下通入光氣，使吸收的光氣量與苯酚等物質的量比，于5-10℃攪拌下滴加等物質的量N,N-二甲基苯胺。然后加冷水稀釋，分取油層，依次用稀鹽酸和水洗滌。經無水氯化鈣干燥后，蒸餾回收氯仿，再減壓精餾，收集74-75℃(1.73kPa)餾分，即為氯甲酸苯酯，收率90％左右。此方法后處理復雜，需回收大量的溶劑，產生的廢水量較多，且使用大量的N,N-二甲基苯胺做縛酸劑，生產成本高。現有公開一種無溶劑法氯甲酸苯酯的生產工藝，直接將熔融的苯酚加入少量催化劑，高溫通光，再通過減壓精餾得到含量大于98％的氯甲酸苯酯，該方法后處理簡單，避免了大量縛酸劑及溶劑的使用，無工藝廢水產生，成本較低，適合工業化生產。但是現有的技術還存在副產物生產，同時生產效率也比較低，即在生產過程中苯酚會與產物氯甲酸苯酯在高溫和縛酸劑的條件下產生副產物碳酸二苯酯(DPC)。
氯甲酸苯酯是一種腐蝕性油狀液體，不溶于水，溶于乙醇、乙醚，易溶于石油醚，氯甲酸苯酯是重要的有機合成中間體，在化工合成方面應用廣泛，可以用作聚合物催化劑、塑料改性劑、纖維處理劑，以及醫藥、農藥的中間體。如用于制備肼基甲酸叔丁酯：以氯甲酸苯酯和叔丁醇為原料，在固體堿催化劑的作用下，于離子液體中，在30~40℃下進行酯化反應，酯化反應完全后向酯化反應液中加入水合肼，在60~75℃下進行取代反應，反應結束后，反應液經分離純化得到所述肼基甲酸叔丁酯；還可用于制備多西拉敏雜質，包括如下步驟：多西拉敏和氯甲酸苯酯反應得到中間產物；中間產物水解得到多西拉敏雜質G。本發明提出的多西拉敏雜質G的制備方法，通過多西拉敏與氯甲酸苯酯反應，將N原子上的甲基脫去得到多西拉敏雜質G，合成路線短，反應選擇性高，原料易得，產物純度高，反應條件溫和，經濟環保，操作簡便；合成高含量煙嘧磺隆，采用氯甲酸苯酯或碳酸二苯酯代替劇毒物氯甲酸乙酯(或甲酯)，采用有機或無機催化劑，采用二氯甲烷或二氯乙烷或乙腈等作為溶劑。先將N,N-二甲基-2-胺基磺酰基-吡啶酰胺、2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶、催化劑1和溶劑一次性投入反應釜中，然后在室溫下按順序加入氯甲酸苯酯或碳酸二苯酯以及催化劑2，加完后升溫回流反應得到產品，收率達到90%以上，含量達到98%以上。
方法1：以熔融的苯酚和光氣為原料，在少量催化劑作用下，無溶劑合成氯甲酸苯酯：
在裝有攪拌器、溫度計、球型冷凝管的500 mL:四口燒瓶中倒入已經熔化后的苯酚，加入催化劑，開啟攪拌，開啟循環冷凍機。當升溫完畢后保溫，通入光氣，保持反應溫度，維持7~12 h，在反應7 h 時開始取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯酯及碳酸二苯酯的面積百分比，每小時取中控樣1 次，直至氯甲酸苯酯面積百分比不再增加則反應結束，開始降溫并用氮氣趕出系統殘留光氣。光氣趕畢后對物料進行減壓精餾，在真空度為0.096~0.098 MPa，氣相溫度為102~104℃時收集氯甲酸苯酯正組分，經氣相色譜定量分析含量≥98%。
方法2：一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法，主要包括以下步驟：
1)向反應釜中加入50g熔融狀態的苯酚，2.5g的催化劑N,N- 二甲基甲酰胺，開啟攪拌，在100℃下通入1.06mol光氣，反應完全后加入活性炭，向反應溶液中通入氮氣約20min，同時在反應釜上方加自動氨水噴灑系統，若出現光氣的泄漏，氨水噴灑系統可自動噴灑氨水，將危害降到最低，反應結束后得到粗品氯甲酸苯酯；
2)將得到的粗品氯甲酸苯酯經過減壓精餾后得到純品氯甲酸苯酯。通過上述方法制備得到的氯甲酸苯酯的純度為95.6％，收率為 89.4％。
方法3：以苯酚為原材料的氯甲酸苯酯的合成方法，其生產方法包括以下步驟：
1)在苯酚滴加罐中添加熔融狀態的94Kg苯酚，先開啟反應罐連接的A、B循環冷凍機，將反應罐下部進行溫度降低到0℃，然后向反應罐內下部加入三光氣，且三光氣的加入量為297-300Kg，同時向反應罐內下部添加催化劑，反應時間為7小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯酯與主要副產物碳酸二苯酯的面積百分比；
2)將上述中控樣1h提取一次，使得步驟3繼續反應到氯甲酸苯酯與主要副產物碳酸二苯酯的面積百分比不再增加，提取次數10次；
3)將上述提取后的反應罐采用氮氣趕氣后，將尾氣通入光氣分解塔進行除去光氣；
4)將前述趕氣后的物料經過減壓蒸餾出氯甲酸苯酯。
方法4：一種氯甲酸苯酯的生產工藝，其生產方法包括以下步驟：
1) 將攪拌罐的溫度緩慢升高到97-102℃，然后從攪拌罐的側壁中部向攪拌罐內通入光氣，且光氣的通入量為50-60mol，且保持持續通入光氣，再開啟苯酚滴加罐，同時開啟攪拌和開啟催化劑噴淋罐，且滴加苯酚的速度70-140L/h，反應時間為2小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯酯與主要副產物碳酸二苯酯的面積百分比；
2) 再持續通入光氣，滴加苯酚的速度為30-35L/h，反應時間為4小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯酯與主要副產物碳酸二苯酯的面積百分比；
3) 將上述中控樣繼續30分鐘提取一次，使得上述繼續反應到氯甲酸苯酯與主要副產物碳酸二苯酯的面積百分比不再增加，取樣次數為10-12次；
4)將前述最終取樣停止后的攪拌罐采用氮氣趕氣后，將尾氣通過冷凝器，分離出有機溶劑，使得有機溶劑的含量在5-8ppm，再將尾氣通入光氣分解吸收塔，即可；
5) 將前述趕氣后的物料采用減壓蒸餾出氯甲酸苯酯。
[1] CN201610384240.5一種以苯酚為原材料的氯甲酸苯酯的合成方法
[2] 無溶劑法合成氯甲酸苯酯
[3] CN201610402541.6一種多西拉敏雜質G的制備方法
[4] CN201310440481.3一種合成高含量煙嘧磺隆的綠色新工藝
[5] CN201210362552.8一種肼基甲酸叔丁酯的制備方法
[6] CN201610319239.4一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法
[7] CN201610384248.1一種氯甲酸苯酯的生產工藝