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10326-27-9 / 二水氯化鋇的制備

概述[1][2]

二水氯化鋇是重要的無機化工原料,是制備鋇鹽和其他材料的重要中間原料,隨著電子和信息行業的快速發展以及歐洲經濟的復蘇,對二水氯化鋇的需求在質及量上日益漸增。目前全國年產二水氯化鋇約為10萬噸,一級二水氯化鋇銷售價約為2500元/噸。且二水氯化鋇的用途很廣泛,其可用作分析試劑、脫水劑、殺蟲劑、凈化劑、印染的媒染劑、人造絲的消光劑,還可以用作機械工業中高溫熱處理及金屬加工的加熱介質等。當前二水氯化鋇的生產雖然已有成熟定型的生產工藝,但隨著多種經濟形式的快速發展,要求不斷對傳統的工藝過程進行優化,進而能以盡可能低的投入成本生產出高質量的產品。傳統生產加工氯化鋇的方法,成本高,產率低,純度低。隨著鋇鹽下游產品不斷升級,研究氯化鋇的新生產工藝顯得尤為重要。

二水氯化鋇的制備
二水氯化鋇

應用[3]

制造其它鋇鹽原料。如氫氧化鋇、硝酸鋇、碳酸鋇等,廣泛用于造紙、染料、橡膠、塑料、陶瓷、練油、石油化工。也用于金屬熱處理及氯堿工業除鹽水中硫酸根。

制備[2]

目前生產二水氯化鋇的方法很多,主要是以重晶石為原料,如用重晶石與煤粉還原熔燒后,再與鹽酸反應制成二水氯化鋇,還有是以重晶石為原料,與煤粉和鈣水進行還原熔燒、經浸取,脫硫等處理后制成二水氯化鋇。上述生產二水氯化鋇的方法,不但能耗大、勞動強度大,而且三廢的處理很不容易,給環境造成污染。

另一種方法是以毒重石為原料生產二水氯化鋇。毒重石的主要成分是碳酸鋇,將毒重石與鹽酸反應生成二水氯化鋇,需經反復4次以上自然結晶制成二水氯化鋇。該方法的缺點是:

1、雜質難以完全除盡。由于其生產過程是完全開放的,雜質容易進入和夾帶,反復重結晶也難以完全除盡。

2、耗能高。由于其生產過程是需要4次結晶,其4次結晶冷卻過程是在自然狀態下進行,造成能源損失。

3、不能連續生產,不適應規模化工業需要。

4、污染浪費嚴重。該方法生產過程中水汽、二氧化碳完全排放無法回收,造成污染和資源的浪費。

具體步驟:

步驟1:將含質量百分比為65%碳酸鋇的毒重石與水混合,在礦石粉碎機中磨碎得到礦漿,其中毒重石與水的比例(質量比)為1:1,礦粉細度為80~100目。將所得的礦漿均勻的泵入反應釜中,加入30%的鹽酸,鹽酸用量為理論酸解量1.1倍(礦漿的pH值約為1.2~2)。將反應釜內的溶液加熱到65~70℃,反應0.3~1.5h,回收二氧化碳氣體,待反應無二氧化碳釋放后,釋放出的二氧化碳經純化后用于生產碳酸鋇。

步驟2:向步驟1中得到的原料液里加入石灰乳(石灰與水的質量比為1:1)及溫度為50~80℃的飽和的氯化鈉溶液,石灰乳的用量為調節原料液的pH值至8~9,飽和氯化鈉的用量為毒重石質量的0.05~0.1倍,反應時間為0.5~1h,以去除Mg2+、Fe3+、Al3+雜質離子。

步驟3:離心分離步驟2中得到的漿料,除濾渣,濾渣做水泥添加劑,濾液為水合氯化鋇原料液。

步驟4:將步驟3得到的水合氯化鋇原料液引入降膜預濃縮器中,濃縮器采用0.2~0.4MPa的水蒸汽為熱源,可以預濃縮掉5~10%的水分,經過預濃縮器的溫度為100~120℃。

步驟5:將經過步驟4預濃縮的濃縮液泵入真空式循環蒸發結晶器中結晶,結晶時間0.5~1h,熱源為0.4~0.6MPa的水蒸汽。

步驟6:將經過步驟5得到的蒸發結晶溶液離心過濾,濾餅采用50~80℃飽和的氯化鈉溶液洗滌,晶漿保存,洗滌濾餅的濾液循環回到真空式循環蒸發結晶器中結晶,濾餅采用沸騰爐干燥器干燥,熱源及動力為熱空氣,其干燥溫度105~115℃,時間10~20min,干燥后的晶體即為產品氯化鈣。

步驟7:將經步驟6得到的晶漿在降溫結晶器中重結晶,結晶溫度為45~55℃,時間為0.5~1.5h。

步驟8:將步驟7得到的漿料引入離心機進行離心分離,濾餅用同溫度的飽和氯化鈉溶液洗滌,洗水的體積為濾液體積的0.1~0.15倍,洗滌液與濾液混合即為鈣水溶液,該鈣水溶液可以用來制備高附加值的無機晶須材料石膏晶須。洗滌后的濾餅再引入真空式循環蒸發結晶器蒸發結晶以提高純度。通過重結晶可以使二水氯化鋇晶體總收率達90%以上,純度可達99.95%。

主要參考資料

[1] 劉勇, 楊虎, 潘中才, 劉建容, 王學娟, & 徐飛, et al. . 一種以毒重石為原料生產氯化鋇的工藝.

[2] 蔣中俊. 帶機械攪拌的沸騰干燥器在氯化鋇生產中的應用. 中國井礦鹽(3), 29-31.

[3] 劉樹信, 王海濱, 霍冀川, & 呂淑珍. . 均相沉淀法制備碳酸鋇的形貌控制研究. 礦冶工程(6), 71-73+76.

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