454-31-9 / 二氟乙酸乙酯的合成方法

概述^[1]

二氟乙酸乙酯是一種重要的有機中間體，主要用于醫藥、農藥、有機合成等領域。二氟乙酸乙酯下游醫藥產品眾多，大部分處理藥理、安全性、臨床等深入研究中，二氟乙酸乙酯的大規模生產，具有廣闊的市場前景。

制備方法^[1]

目前，制備二氟乙酸乙酯的方法較多，其中有如下方法：

方法一，EP0694523公開了一種二氟乙酸乙酯的制備方法，該方法是在催化劑催化下，將四氟乙烯與甲醇加成，合成甲氧基四氟乙烷，甲氧基四氟乙烷催化裂解得到二氟乙酰氟，然后和乙醇酯化得到二氟乙酸乙酯。

方法二，JP7242587公開了一種二氟乙酸乙酯的制備方法，該方法是以四氟乙烯、二乙胺和水在高壓釜中反應得到N,N-二乙基二氟乙酰胺，N,N-二乙基二氟乙酰胺再水解得二氟乙酸，經酯化得到目標產物。

方法三，如專利CN95121545.0，CN97111485.4，CN02122875.2公開的一種二氟乙酸乙酯的制備方法，以二氟乙烯為原料，經過氯化或溴化，再在硫酸汞和硫酸亞汞催化下在發煙硫酸作用下得到酰氯，再與乙醇反應，最后鋅粉脫鹵得到二氟乙酸乙酯。

上述方法在工業化生產中均存在一些問題，以四氟乙烯為原料的路線，四氟乙烯不易獲取，對設備要求高，生產過程風險大；以二氟乙烯為原料，發煙硫酸氧化工藝，存在收率低，設備腐饋嚴重，三廢量大，成本高；以上方法及其它一些專利報告的方法大都存在放大生產的問題，不利于工業化生產。

合成方法^[2]

提供一種采用二氟氯乙酸乙酯以及氫氣作為原料，制備過程簡單且產品純度高，產品純度≥99.5％，收率≥95％，且催化劑鈀碳在固定床中連續使用催化效率未明顯下降，提高了企業效益的二氟乙酸乙酯的工藝。

由如下質量的原料合成：

H2/原料摩爾比 30—120；

催化劑 0.5g。

進一步的，原料采用的是二氟氯乙酸乙酯，即C4H5ClF2O2。

進一步的，所述催化劑采用鈀碳系催化劑。

進一步的，所述催化劑中還可加入2g石英砂。

上述一種二氟乙酸乙酯的制備工藝，包括如下步驟：

(1)在固定床中投入催化劑；

(2)先氮氣置換固定床內空氣，再用氫氣置換，然后升高到一定溫度，通入氫氣和二氟氯乙酸乙酯反應；

(3)反應過程中，連續通入氫氣和二氟氯乙酸乙酯；

(4)取樣分析產物中二氟乙酸乙酯含量；

進一步的，步驟(2)所述氮氣置換反應釜內空氣以及氫氣置換至少3遍。

進一步的，步驟(2)所述升溫到200-240℃。

進一步的，步驟(3)所述反應是一個連續反應，在反應過程中持續通入氫氣和二氟氯乙酸乙酯。

有益效果：本發明的二氟乙酸乙酯的制備工藝采用二氟氯乙酸乙酯作為原料，制備過程簡單且產品純度高，產品純度≥99.5％，收率≥95％，且催化劑鈀碳在固定床中連續使用催化效率未明顯下降，提高了企業效益。

參考資料

[1]葛繁龍, 椿范立, 閆宗剛,等. 一種二氟乙酸乙酯的制備工藝[J]. 浙江化工, 2017.

[2]袁世剛, 于泉, 王瀚平,等. 一種二氟乙酸乙酯的合成工藝:.