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1643-19-2 / 四丁基溴化銨的制備和應用

背景及概述[1-2]

四丁基溴化銨是一種市場上常見的化學產品,是一種離子對試劑,也是一種有效的相轉移催化劑。

四丁基溴化銨作為有機化學相轉移催化劑,用于如芐基三乙基氯化銨,肉桂酸乙酯,假性紫羅蘭酮等藥物中間體的合成,也用于抗感染藥物巴氨西林、舒他西林等有機藥物的合成,在新作用機制的抗糖尿病藥物達格列凈等列凈類藥物的合成中也采用了四丁基溴化銨作為催化劑。

四丁基溴化銨的制備和應用

制備[1]

(1)四丁基溴化銨合成反應

向一個帶有加熱裝置、電攪拌、溫度計、水循環冷凝器的1000毫升的反應器中,投入200克三正丁胺、200克溴丁烷、200克溶劑乙腈,攪拌并加熱至緩慢回流,恒溫反應22-24小時;

(2)制得四丁基溴化銨粗品

將反應后所得的混合物常壓蒸餾,回收乙腈和過量的溴丁烷,加熱至100℃,減壓除去殘存的乙腈和溴丁烷,所得的淡黃色透明液體即為四丁基溴化銨粗品;

(3)精制

向四丁基溴化銨粗品中加入150克乙酸乙酯,加熱至回流并保溫0.5小時,然后冷卻結晶,過濾,并將產物在50℃減壓,真空度保持在30-35mmHg柱,除去殘存的乙酸乙酯,所得的白色晶體即為四丁基溴化銨成品。

應用[2-3]

CN201410203463.8公開了一種使用高效液相色譜檢測米諾膦酸的方法,其包括以下色譜條件:所述流動相為體積比為90:10~100:0的含有焦磷酸鈉和四丁基溴化銨的水溶液和甲醇的混合溶液,所述水溶液pH為7.0~8.0,其中焦磷酸鈉的濃度為0.02~0.04mol/L,四丁基溴化銨的濃度為0.272~0.322g/L;所用色譜柱以十八基硅烷鍵合硅膠為填充劑,高效液相色譜儀的流速為0.8-1.2ml/min,檢測波長218~282nm,進樣量為5~50μl。使用本發明所提供的檢測方法,供試品及原料中主峰與相鄰雜質峰的分離度均大于1.5,主峰的柱效均大于3000,拖尾因子好,系統適用性良好。

CN201110345118.4公開了一種苯甲酰甲酸的高選擇性合成方法,苯甲酰甲酸主要用以制備醫藥和農藥等的中間體原料。近年來,通過與金屬元素絡合,又發現它可以作為熒光材料的敏化劑和有機氧化反應的催化劑,更引起人們的重視。方法如下,以苯乙烯為原料,在H2O2和四丁基溴化銨混合體系中通過加成氧化反應得到α-溴苯乙酮;然后加入乙二醇和對甲苯磺酸,回流反應生成α-溴苯乙酮縮乙二醇;生成的α-溴苯乙酮縮乙二醇在碳酸鉀溶液中水解生成α-羥基苯乙酮縮乙二醇;α-羥基苯乙酮縮乙二醇在H2O2和四丁基溴化銨混合體系中反應得到2-苯基-1,3-二氧戊環-2-羧酸,然后與乙二酸脫保護反應生成目標產物苯甲酰甲酸。本發明反應產率高,反應選擇性好,成本低廉,工藝過程簡單,反應條件溫和,產品純度高,避免了傳統工藝方法的環境污染嚴重和高成本的制備方法,是一種具有規模工業化生產前景的方法。

參考文獻

[1][中國發明]CN200910070539.3一種四丁基溴化銨的制備方法

[2]CN201410203463.8一種使用高效液相色譜檢測米諾膦酸的方法

[3]CN201110345118.4一種苯甲酰甲酸的高選擇性合成方法

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