18829-56-6 / 反式-2-壬烯醛的制備方法

背景及概述^[1]

反式-2-壬烯醛是一種2-烯醛衍生物，又稱α,β-不飽和醛衍生物，是一類具有生物化學(xué)活性的化合物，是重要的工業(yè)產(chǎn)品及生產(chǎn)原料，其與共扼二烯發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)可合成一系列脂環(huán)族烯烴化合物；在堿催化劑存在下，它又能與負(fù)碳離子進(jìn)行親核加成的Michael反應(yīng)生成很多有用的化合物；并且多種2-烯醛，如(E)-2-戊烯醛、(E)-2-己烯醛、(E)-2-庚烯醛、(E)-2-辛烯醛、(E)-2-壬烯醛、(E)-2-癸烯醛、(E)-2-十一烯醛、(E)-2-十二烯醛、(E)-2-十三烯醛是常用的食用香料。此外，2-烯醛衍生物還可以用于藥學(xué)領(lǐng)域，比如(E)-2-己烯醛對革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌具有顯著的抑制作用；(E)-2-己烯醛、(E)-2-庚烯醛、(E)-2-辛烯醛和(E)-2-壬烯醛對黃曲霉菌(Aspergillus flavus)菌絲生長有顯著的抑制作用；(E)-2-己烯醛對玉米儲存過程中產(chǎn)生的串珠鐮刀菌（Fusarium verticillioides)有顯著的抑制作用。

制備^[1]

（1）、α-苯硫基壬醛的合成

取正壬炔（0.12克，1 mmol）、苯硫酚(2a)（0.33克，3 mmol）溶于氯仿中，20℃反應(yīng)；TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束；反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物（產(chǎn)率84%）； Yellow oil; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.36 (d, J = 4.2 Hz, 1H), 7.37 (m, 2H), 7.29 (m, 3H), 3.51 (m, 1H), 1.88-1.75 (m, 1H), 1.66 (m Hz, 1H), 1.55-1.49 (m, 1H), 1.45 (m, 1H), 1.34-1.22 (m, 8H), 0.88 (t, J = 5.9 Hz, 3H)；13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 195.30, 132.72, 131.92, 129.12, 128.06, 56.81, 31.68, 29.20, 28.98, 27.82, 26.89, 22.59, 14.06；

（2）、目標(biāo)產(chǎn)物（E）-2-壬烯醛的合成

稱取α-苯硫基壬醛(3f)（0.25克，1 mmol）溶于10 mL 二氯甲烷中，0℃下逐滴加入過氧化氫水溶液（0.22 克，2 mmol, 30%），繼續(xù)攪拌3 h；加入10毫升水，于30℃下攪拌反應(yīng)，TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束；反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入碳酸氫鈉的飽和溶液中，水相加入二氯甲烷萃取，合并有機(jī)層，加入碳酸氫鈉的飽和溶液洗滌，無水硫酸鎂干燥、濃縮。粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離(石油醚∶乙酸乙酯=10∶1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物（E）-2-壬烯醛（產(chǎn)率 83%）； Colorless oil，1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.51 (d, J = 7.9 Hz, 1 H), 6.86 (m, 1H), 6.12 (m, 1H), 2.30-2.37(m, 2H), 1.45-1.53 (m, 2H), 1.25-1.35 (m, 6H), 0.89 (t, J = 6.7 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 193.8, 158.7, 132.9, 32.7, 31.7, 29.0, 27.9, 22.6, 14.0。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201310583974.2 一種制備2-烯醛衍生物的方法