131-09-9 / 2-氯蒽醌的制備方法

背景及概述^[1][2]

2-氯蒽醌為淡黃色針狀結(jié)晶。熔點211℃。溶于熱苯、硝基苯、濃硫酸。其由鄰苯二甲酸酐與氯苯縮合成對氯苯甲酰苯甲酸，再用硫酸環(huán)合制得。2-氯蒽醌可用于制茜素和氨基蒽醌等。蒽醌類的染料在染料工業(yè)中占有非常重要的地位。而氯代蒽醌是合成蒽醌類染料的重要中間體之一。

制備方法^[1-2]

方法一

1鄰(對取代苯甲酞基)苯甲酸的制備

在帶有氣體吸收裝置的三口燒瓶中,加人研細(xì)的熔融過的鄰苯二甲酸配和新蒸餾干燥的氯苯。攪拌下,迅速加人無水三氯化鋁,加熱至指定溫度,反應(yīng)數(shù)小時至反應(yīng)終點。反應(yīng)液冷卻后,加水和稀硫酸或稀鹽酸分解三氯化鋁。隨后進(jìn)行水蒸汽蒸餾,蒸出未反應(yīng)的氯苯。反應(yīng)液中加入冷水?dāng)嚢钄?shù)分鐘,過濾,濾餅用水洗至無SO42-為止,干燥,恒重,得淺黃色的粉狀固體,即為產(chǎn)品。提純后測熔點。

2脫水閉環(huán)

反應(yīng)三口燒瓶中加入濃度為98%的濃硫酸,攪拌下慢慢加人鄰(對取代苯甲酞

基)苯甲酸,在指定溫度下,反應(yīng)數(shù)小時至脫水完全。然后,將反應(yīng)物慢慢倒人冷水中,濾出固體,并用熱水洗滌濾餅至濾液呈無色,干燥至恒重,得黃色固體,即為產(chǎn)品。

方法二

2?氯蒽醌的制備

將3.0g(42.3mM)的氯氣在室溫條件下通入到4mL的二氯苯基膦和50mL的苯基膦酰二氯的混合液中，稍微加熱反應(yīng)，但不要超過30℃，先前無色透明的溶液變成淺黃色透明的溶液，再向混合液中加入7.2g(28.3mM)的2?硝基蒽醌，然后加熱到170℃保持5h。冷卻反應(yīng)液后將反應(yīng)液倒入500mL的水中，再用50％的氫氧化鈉溶液中和至pH7，中和后的溶液用500mL(5×100mL)的乙酸乙酯萃取，萃取后混合有機相，再用200mL(2×100mL)飽和的鹽水溶液洗脫有機相，洗脫完畢后再用5％的無水硫酸鎂干燥，然后再抽濾得濾液，將濾液真空旋轉(zhuǎn)蒸餾后得濃縮液，濃縮液冷凍后析出晶體，抽濾后得淺黃色針狀晶體5.50g，測得熔點為211.2℃，產(chǎn)率為83％。

主要參考資料

[1]李薇雅,金陽.提高取代蒽醌收率的合成工藝研究[J].紡織學(xué)報,2003(01):65-67+6.

[2]CN200910185734.0一種氯代蒽醌的合成方法