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14038-43-8 / 普魯士藍(lán)和滕氏藍(lán)區(qū)別

普魯士藍(lán)和滕氏藍(lán)區(qū)別

普魯士藍(lán)和滕氏藍(lán)都是通過(guò)用黃血鹽鉀與硫酸亞鐵在微酸性溶液中反應(yīng)生成亞鐵氰化亞鐵的復(fù)鹽,那兩者有什么區(qū)別呢?在此之前我們先對(duì)普魯士藍(lán)和滕氏藍(lán)進(jìn)行一下簡(jiǎn)單的認(rèn)識(shí)。

1、普魯士藍(lán)

普魯士藍(lán)(Prussian Blue),即亞鐵氰化鐵(ferric ferrocyanide)化學(xué)式Fe4[Fe(CN)6]3 ,又名柏林藍(lán)、貢藍(lán)、鐵藍(lán)、米洛麗藍(lán)、中國(guó)藍(lán)、密羅里藍(lán)、華藍(lán)。是一種古老的藍(lán)色染料,可以用來(lái)上釉和做油畫(huà)染料。

制備方法:黃血鹽法用黃血鹽鉀與硫酸亞鐵在微酸性溶液中反應(yīng)生成亞鐵氰化亞鐵的復(fù)鹽,再加硫酸氯酸鉀氧化生成亞鐵氰化鐵與亞鐵氰化鉀的復(fù)鹽。如用黃血鹽鈉來(lái)制造鐵藍(lán),則生成的復(fù)鹽要用銨來(lái)代替其中的鈉,即生成亞鐵氰化鐵與亞鐵氰化銨復(fù)鹽,因此鐵藍(lán)按原料不同分為鉀鐵藍(lán)和銨鐵藍(lán)兩種。將以上復(fù)鹽再經(jīng)過(guò)濾、漂洗、干燥、粉碎,制得深藍(lán)色鐵藍(lán)顏料。

2、滕氏藍(lán)

赤血鹽鉀是深紅色或紅色單斜晶系柱狀結(jié)晶或粉末。溶于水、丙酮,不溶于乙醇、醋酸甲酯及液氨中。經(jīng)灼燒可完全分解,產(chǎn)生劇毒氰化鉀和氰。但在常溫下,固體赤血鹽鉀卻十分穩(wěn)定。其水溶液受光及堿作用易分解,遇亞鐵鹽則生成深藍(lán)色沉淀(滕氏藍(lán))。其熱溶液能被酸及酸式鹽分解,放出劇毒氫氰酸氣體。

普魯士藍(lán)和滕氏藍(lán)差別

實(shí)際上,F(xiàn)e2+與[Fe(CN)6]4-反應(yīng), 生成深藍(lán)色的沉淀,被稱為普魯士藍(lán);而Fe2+與[Fe(CN)6]3-的反應(yīng),生成深藍(lán)色的沉淀被稱為滕氏藍(lán)。兩種產(chǎn)物表現(xiàn)出相似的顏色(藍(lán)色),且含有完全相同的化學(xué)元素和化學(xué)式。

這兩種物質(zhì)因?yàn)榫哂型耆嗤慕j(luò)合結(jié)構(gòu),且經(jīng)過(guò)X 射線、磁化率、光電子能譜和穆斯堡爾譜的測(cè)定,兩者的性質(zhì)一樣或者基本一致。

普魯士藍(lán)和滕氏藍(lán)區(qū)別

實(shí)際上認(rèn)為兩者是同一種物質(zhì)KFe[Fe(CN)6],不區(qū)分內(nèi)外界價(jià)態(tài),三價(jià)鐵和二價(jià)鐵交替以氰根為橋連接成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),其藍(lán)色顯色來(lái)源于二價(jià)鐵和三價(jià)鐵之間的電荷躍遷。

顏色深淺差異

但是普魯士藍(lán)和滕氏藍(lán)雖然結(jié)構(gòu)相同,普魯士藍(lán)的顏色總是較滕氏藍(lán)略深一些。經(jīng)過(guò)兩種物質(zhì)的穆斯堡爾譜比較,其電子結(jié)構(gòu)略有差異,這是造成顏色的差別的主要原因。

普魯士藍(lán)和滕氏藍(lán)區(qū)別

根據(jù)晶體場(chǎng)理論,在TB中存在有Fe2+與鄰近[Fe2(CN)6]3-之間的電子躍遷,這種躍遷也需要一定的能量,而在PB中并無(wú)這種躍遷。因此,這就決定了供電子躍遷所需要的能量大,所吸收的光的波長(zhǎng)就短,化合物的顏色就淺,這就是為什么滕氏藍(lán)的顏色總是要比普魯士藍(lán)的顏色要淺一些原因所在,而這也正是實(shí)驗(yàn)中所觀察到的膝氏藍(lán)與普魯士藍(lán)顏色差異的原因。

這兩種化合物在電子構(gòu)型上的差異,決定了TB和PB的,色深淺不一的現(xiàn)象,由此可以推斷膝氏藍(lán)和普魯士藍(lán)是兩種不同的物質(zhì)。

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