1941-30-6 / 四丙基溴化銨的制備

背景及概述

四丙基溴化銨是一種市場上常見的化學產品，是一種離子對試劑，并且應用于石油化學工業的催化劑制備，也是一種有效的陽離子型相轉移催化劑。

制備^[1]

CN200910070537.4提供一種四丙基溴化銨的制備方法。采用以下技術方案：

(1)四丙基溴化銨合成反應

將三正丙胺、溴丙烷和溶劑丁酮混合，三正丙胺和溴丙烷的重量份數比為2∶1，溴丙烷和丁酮的重量份數比為1∶6-8，攪拌并加熱至緩慢回流，恒溫反應22-24小時；

(2)制得四丙基溴化銨粗品

將反應后所得的混合物常壓蒸餾，回收丁酮和過量的溴丙烷，加熱至100℃，減壓除去殘存的丁酮和溴丙烷，所得的淡黃色透明液體即為四丙基溴化銨粗品；

(3)精制

化銨粗品中加入乙酸乙酯，乙酸乙酯和步驟(1)中的溴丙烷重量份數比為1.5∶1，加熱至回流并保溫0.5小時，然后冷卻結晶，過濾，并將產物在50℃減壓除去殘存的乙酸乙酯，所得的白色晶體即為四丙基溴化銨成品。

本發明所具有的有益效果：本發明提高了產品收率，滿足了市場的需求，提高了企業的經濟效益和社會效益。

測定方法 ^[2]

CN201310647006.3提供一種快速、準確測定沸石合成廢液 中四丙基溴化銨含量的方法。技術方案：沸石合成廢液中四丙基溴化銨含量的快速定量測定方法，繪制純四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線A、廢液在不同稀釋倍率下的四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線B1,…,Bn），通過將（B1,…,Bn）線性回歸，得到與A斜率誤差不超過±0.02%的 線性曲線C為快速定量測定廢液中四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線，從而計算得到廢 液中四丙基溴化銨含量。具體包括以下步驟：

步驟（1）繪制純四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線A：

（a）移取5mL已知濃度的純四丙基溴化銨溶液，用蒸餾水稀釋50倍；移取5mL稀 釋后的所述純四丙基溴化銨溶液、5mL濃度0.01mol/L的四苯硼鈉標準溶液，置于錐形 瓶中，再加入5mL甲醛、0.2mL質量分數20%的NaOH溶液、1mL質量分數0.1%的達旦黃 指示劑溶液，用濃度0.01mol/L的十六烷基三甲基溴化銨溶液滴定至終點；

（b）重復（a），分別測試多個不同已知濃度的純四丙基溴化銨溶液；

（c）以滴定至終點所消耗的十六烷基三甲基溴化銨溶液的質量和純四丙基溴化銨 溶液的摩爾濃度建立坐標系繪制點圖，得到純四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線A及其 方程y＝4.878×x－0.0000851271，其中y為滴定至終點所消耗的十六烷基三甲基溴化 銨溶液的質量、x為純四丙基溴化銨的摩爾濃度；

步驟（2）繪制廢液中四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線（B1,…,Bn）：

（d）移取5mL廢液，用蒸餾水稀釋50倍；移取5mL稀釋后的所述廢液、已知質量 的純四丙基溴化銨溶液和5mL濃度0.01mol/L的四苯硼鈉標準溶液，置于錐形瓶中，再 加入5mL甲醛、0.2mL質量分數20%的NaOH溶液、1mL質量分數0.1%的達旦黃指示劑溶 液，用濃度0.01mol/L的十六烷基三甲基溴化銨溶液滴定至終點；

（e）重復（d），將所述廢液稀釋不同倍率，分別測試；

（f）以滴定至終點所消耗的十六烷基三甲基溴化銨溶液的質量和預估的廢液中四 丙基溴化銨的摩爾濃度建立坐標系繪制點圖，得到廢液在不同稀釋倍率下的四丙基溴化 銨摩爾濃度的線性曲線（B1,…,Bn）；

步驟（3）修正線性曲線（B1,…,Bn）：通過將（B1,…,Bn）線性回歸，得到與A斜率誤差不超過±0.02%的線性曲線C即為快速定量測定廢液中四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線；

步驟（4）快速定量測定沸石合成廢液中四丙基溴化銨含量：對于某待測廢液，根據線性曲線C，由滴定至終點所消耗的十六烷基三甲基溴化銨溶液的質量，即可得到廢 液中四丙基溴化銨含量。

本發明的原理是：四丙基溴化銨在堿性介質中與四苯硼鈉溶液形成白色沉淀，使用過量的四苯硼鈉將廢液中的四丙基溴化銨完全沉淀；過量的四苯硼鈉與十六烷基三甲基溴化銨形成沉淀，使用過量的十六烷基三甲基溴化銨將殘留的四苯硼鈉完全沉淀；殘留的十六烷基三甲基溴化銨用達旦黃進行滴定顯色，得到殘留的十六烷基三甲基溴化銨的質量含量，然后倒推得到四丙基溴化銨的含量；測量不同稀釋倍率的廢液的質量分數，并與事先測得的純四丙基溴化銨摩爾濃度曲線進行對比修正，從而得到廢液中四丙基溴化銨摩爾濃度。有益效果：與現有技術相比，本發明的優點是：通過建立純四丙基溴化銨摩爾濃度的線性曲線A，通過向待測廢液加入已知量的四丙基溴化銨，而后對其測試結果進行回歸修正，從而消除了廢液中雜質對滴定效果的影響，得到了廢液中四丙基溴化銨的準確含量，分析精度可達到95%以上，且重復性高，滿足了快速定量測定沸石合成廢液中四丙基溴化銨含量的要求，從而使得廢液得以重復利用。

附圖是縱向以滴定至終點所消耗的十六烷基三甲基溴化銨溶液的質量、橫向以四丙基溴化銨的摩爾濃度建立的坐標系，以及在坐標系中繪制點圖得到的線性曲線，■為線 性曲線A，○為線性曲線（B1,…,Bn），●為線性曲線C。

主要參考資料

[1] CN200910070537.4一種四丙基溴化銨的制備方法

[2] CN201310647006.3沸石合成廢液中四丙基溴化銨含量的快速定量測定方法