5518-52-5 / 三(2-呋喃基)膦的幾種制備方法報(bào)道

背景及概述^[1]

三(2?呋喃基)膦主要作為磷化氫配體用于過(guò)渡金屬介入的有機(jī)合成，也用于Wittig反應(yīng)，在現(xiàn)代有機(jī)合成和實(shí)際應(yīng)用中起著廣泛的作用。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將反應(yīng)瓶置換成氮?dú)夥諊跈C(jī)械攪拌下，向反應(yīng)瓶中加入分析純呋喃20g，分析純TMEDA34.8g和正己烷140mL,在室溫下滴加濃度為2.5M/L的正丁基鋰（分析純）120mL，滴加完畢后，升溫到50℃保持2h。

在0℃滴加分析純PCl3 8g的正己烷50mL溶液，滴加完成后，在此溫度下保持1h，自然升至室溫，攪拌5h。

將反應(yīng)液倒入飽和硝酸銨水溶液200mL中，充分?jǐn)嚢韬螅o置分層，分出有機(jī)相，水相用二氯甲烷萃取2?3次，合并有機(jī)相，有機(jī)相濃縮得到粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品用石油醚重結(jié)晶，得到白色晶體產(chǎn)品三（2?呋喃基）膦11.1g，計(jì)算收率為82%，通過(guò)Agilent1100液相色譜儀得到產(chǎn)品純度為99.1%

報(bào)道二、

在排除空氣和濕氣的情況下，在冰冷卻下，將40mL（550mmol）呋喃在200mL乙醚中的溶液分批加入250mL（400mmol）1.6M的正丁基鋰的己烷溶液，并在室溫下攪拌1小時(shí)。將混合物冷卻至0℃，并在劇烈攪拌下滴加6.99mL（80mmol）三氯化磷在100mL無(wú)水苯中的溶液。將反應(yīng)混合物在回流下蒸煮1小時(shí)。冷卻后，分批加入150毫升飽和碳酸氫鈉溶液，分離各相，并將水相用200mL乙醚萃取。合并的有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。通過(guò)柱過(guò)濾（石油醚/乙醚2∶1）將棕色粗產(chǎn)物除去極性雜質(zhì)，然后通過(guò)Kugelrohr蒸餾純化獲得63，為白色固體，其在空氣中迅速表淺黃色變色，因此將其儲(chǔ)存在氬氣下。產(chǎn)量:14.26g(61.47mmol,77%)。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN201210580979.5一種三(2-呋喃基)磷的制備方法【公開(kāi)】/一種三(2-呋喃基)膦的制備方法【授權(quán)】

[2]Investigations into the Stereo selectibe Construction of Taxols，ByLehnemann,Bernd，F(xiàn)rom Nopp.;2001