59085-15-3 / 4-硝基-4-(2-羧乙基)庚二酸的制備

背景及概述^[1-2]

4-硝基-4-(2-羧乙基)庚二酸是一種有機中間體，可由硝基甲烷和丙烯腈通過兩步制備得到。有文獻報道4-硝基-4-(2-羧乙基)庚二酸可用于制備卟啉樹狀大分子化合物和Behera胺。Behera胺可以同時和3個對等體通過酰胺鍵鏈接得到第二代以致第三代化合物,使它在樹枝狀聚合物中得到了廣泛的應用。

制備^[1-2]

報道一、

步驟一、四(2-氰乙基)硝基甲烷的合成

將硝基甲烷81mL(1.5mol)、丙烯腈354mL(5.4mol)、二水合氟化鉀190g(2.02mol)加入800mL體積分數為95%的乙醇中,加熱回流24h。冷卻,抽濾,濾餅用冰乙酸乙酯洗,水洗,乙腈和甲醇重結晶,得210g白色固體。收率63.0%,mp114～116℃。

步驟二、4-硝基-4-(2-羧乙基)庚二酸的合成

將130g化合物5、80mL水、380mL濃鹽酸混合,回流6h。冷卻,抽濾,濾餅用水重結晶,得白色固體113g。收率70%,mp183～184℃。¹H-NMR(DMSO-d6)δ:2.15(dd,12H)、3.34(s,3H)。

報道二、

取4-硝基-4-(2-叔丁氧羰基-乙基)-1,7-庚二酸二叔丁酯(1.4g)溶于甲酸溶液(95%,50mL)中,混合物體系于室溫下攪拌24h.減壓除去溶劑,殘余物于真空下干燥數小時得到無色透明固體,產率100%.¹HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ:2.2～2.1(m,12H),12.3(bs,OH,3H);FAB＋MSm/z:278(M^＋＋1).Anal.calcdforC10H15NO8:C43.32,H5.45,N5.05;foundC43.41,H5.28,N5.12.

參考文獻

[1]崔文彬,周潔,陳磊,鄧小斌,郭春.卟啉樹狀大分子化合物的合成及其抗活性氧作用[J].中國藥物化學雜志,2007(01):23-28.

[2]馬學美,沈威.一種改進的合成Behera胺方法研究[J].有機化學,2011,31(10):1668-1671.