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100-99-2 / 三異丁基鋁的多種應(yīng)用

概述[1]

三異丁基鋁是一種無(wú)色透明液體。相對(duì)密度0.7876。熔點(diǎn)6℃。沸點(diǎn)212℃、114℃ (4.000×103Pa)、86℃ (1.333×103Pa)。折射率1.4494。化學(xué)性質(zhì)活潑,遇水、酸、醇、氨劇烈反應(yīng),并發(fā)生爆炸,在空氣中能強(qiáng)烈發(fā)煙或著火。本品有毒,對(duì)皮膚有灼燒性,其蒸氣對(duì)呼吸器官有刺激性。

應(yīng)用[2-8]

三異丁基鋁可用作順丁橡膠聚合時(shí)的催化劑,也用作其他定向聚合橡膠、合成樹(shù)脂、合成纖維等的常用催化劑;噴氣機(jī)引火系統(tǒng)的高能燃料;還原劑;有機(jī)金屬化合物的中間體。其應(yīng)用舉例如下:

1. 用于制備一種苯乙烯類、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑。

其特征在于:在惰性氣體氛圍的干燥的單口玻璃瓶中,將三異丁基鋁和丁基鋰溶解于第一溶劑中,玻璃瓶的瓶口用乳膠管密封,在40-50℃水浴中恒溫放置10-20分鐘,冷卻后即得鋁-鋰催化劑;所述三異丁基鋁和丁基鋰摩爾比為1∶3~3∶1;所述第一溶劑選自四氫呋喃、苯甲醚、1,4-二氧六環(huán)、環(huán)己酮或甲苯;所述第一溶劑的用量與所述三異丁基鋁和丁基鋰之和的比例為20毫升:0.04~0.09摩爾。所提供的催化劑制備方法簡(jiǎn)單,催化活性好,催化效率高,反應(yīng)溫度低,共聚物收率高,并且制得的三元共聚物的后處理程序簡(jiǎn)單,共聚產(chǎn)物經(jīng)甲醇浸泡后,聚合產(chǎn)物很容易洗滌分離。

2. 制備一種茂鈦化合物催化劑。

該茂鈦化合物催化劑,由茂鈦化合物、聚鋁氧烷和三異丁基鋁組成,茂鈦化合物的通式為Cp*Ti(O-Ph-X)3,Cp*為五甲基環(huán)戊二烯,X為F、Cl、CH3、OCH3,茂鈦化合物的結(jié)構(gòu)式如式(I);聚鋁氧烷的通式為-[-AlR-O-]n,其中R為甲基,n為4~40,n優(yōu)選15~30;茂鈦化合物、聚鋁氧烷和三異丁基鋁的摩爾比為1∶50~700∶0~300。茂鈦化合物、聚鋁氧烷和三異丁基鋁的優(yōu)選摩爾比為1∶300~700∶100。所述的茂鈦化合物催化劑具有很高的催化活性,在工業(yè)適宜的溫度下催化苯乙烯本體聚合,制備得到的間規(guī)聚苯乙烯間規(guī)度、熔點(diǎn)和分子量都較高。

3. 制備一種耐高壓低滲透汽車燃油膠管。

其結(jié)構(gòu)由內(nèi)至外依次為:氯丁橡膠層、骨架材料層、氯化聚乙烯橡膠層及復(fù)合涂層;所述骨架材料層由聚酯纖維和鋼絲制成;所述復(fù)合涂層由三異丁基鋁、乙烯基硅油、聚酰亞胺、皂土、二氧化硅顆粒制成。所述復(fù)合涂層原料的重量份數(shù)為:三異丁基鋁5-10份、乙烯基硅油3-6份、聚酰亞胺1-4份、皂土3-5份、二氧化硅顆粒8-15份。本發(fā)明提供的耐高壓低滲透汽車燃油膠管,通過(guò)骨架材料層有效提高汽車燃油膠管的柔軟性、抗扭結(jié)能力,并保持膠管受高壓后恢復(fù)形變;同時(shí),添加的納米二氧化硅顆粒具有基本均勻的粒度,使膠管呈現(xiàn)對(duì)液體的低滲透性。因此,該汽車燃油膠管可以廣泛的應(yīng)用于汽車領(lǐng)域,具有較強(qiáng)的實(shí)用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

4. 制備間規(guī)聚苯乙烯顆粒。

該方法以苯乙烯為單體,茂鈦金屬化合物為主催化劑,烷基鋁氧烷和三異丁基鋁為助催化劑,在常壓和50~80℃溫度下于復(fù)合惰性介質(zhì)中進(jìn)行種子半連續(xù)聚合。種子是顆粒形態(tài)較好的間規(guī)聚苯乙烯粒子,可以采用原位合成也可以是將預(yù)先得到的間規(guī)聚苯乙烯顆粒經(jīng)過(guò)熱處理后得到形態(tài)更好的種子。本發(fā)明具有不粘釜結(jié)塊,反應(yīng)器功率單耗低,反應(yīng)平穩(wěn)易操作,苯乙烯轉(zhuǎn)化率高,最終產(chǎn)品的堆積密度不小于0.45g/cm3等特點(diǎn),便于工業(yè)化生產(chǎn),適用于立式或臥式各類攪拌聚合釜。

5. 制備一種高含量順-1,4-聚異戊二烯。

其特征在于:選用按摩爾比三異丁基鋁Al(i-C4H9)3∶四氯化鈦TiCl4=0.8~1.5∶1配制的絡(luò)合物催化劑,異戊二烯單體濃度為10~15%,聚合反應(yīng)時(shí)間2~5h。所得產(chǎn)品門尼粘度ML-1+4(100)75~85,順-1,4-聚異戊二烯含量為96~98%,順-1,4式含量高,全灰分0.3~0.5%,Cu含量≤0.0001%,F(xiàn)e含量≤0.0004%,鈦含量≤0.06%,凝膠含量低,分子量分布較寬,性能接近天然橡膠,合成過(guò)程中可將甲苯溶劑及異戊二烯單體回收再利用,起到很好的節(jié)能減排效果。

6. 制備一種制備式(I)的氯化2-異丁酰基-1,10-菲咯啉縮胺合鐵(II)配合物。

三異丁基鋁的多種應(yīng)用

該方法在由1,10-菲咯啉開(kāi)始來(lái)制備2-異丁酰基-1,10-菲咯啉的過(guò)程中,采用三異丁基鋁作為起始原料,之后再依次經(jīng)過(guò)水解和與硝基苯的氧化反應(yīng)得到2-異丁酰基-1,10-菲咯啉,隨后將2-異丁酰基-1,10-菲咯啉與取代苯胺縮合得到2-異丁酰基-1,10-菲咯啉縮胺配體,再將該配體與氯化亞鐵反應(yīng)獲得目標(biāo)產(chǎn)物。該合成方法步驟少,工藝簡(jiǎn)單,降低了催化劑制備成本,并且采用無(wú)毒的三異丁基鋁代替常規(guī)制備方法中氰化鉀的使用,工業(yè)化前景廣闊。

7. 制備一種汽車用耐熱耐磨橡膠膠管。

由以下重量份數(shù)的原料制成:硅橡膠粉10-15份,苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物5-10份,二氧化鈦3-9份,三異丁基鋁13-17份,甲苯-庚烷2-5份,絹云母6-9份,丙烯9-15份,硅藻土4-6份,陶土5-12份,氧化鐵紅5-13份,乙叉降冰片烯3-5份,甘油三醋酸酯5.5-8.5份,無(wú)水氯化鈣7-9份,氧化鋅11-16份,白堊15-18份、重晶石7-12份,炭黑7-15份,抗氧劑1-3份,色母2-8份,熱塑性彈性體5-8份,三元乙丙橡膠2-6份,抗靜電劑4-8份。上述橡膠膠管具有很好的耐酸堿性和耐磨性,同時(shí)對(duì)環(huán)境無(wú)污染;可有效延緩膠管的老化作用,不僅進(jìn)一步增加了膠管的韌性,而且提高了其耐熱性能,相較于同類產(chǎn)品,可提高耐熱系數(shù)2-倍。

制備[1]

以活化的鋁粉、氫、異丁烯為原料, 在110~120℃及5~6MPa壓力下,以三異丁基鋁為引發(fā)劑,可制得三異丁基鋁。

主要參考資料

[1] 實(shí)用精細(xì)化工辭典

[2] CN201410177782.6苯乙烯類、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑以及三元共聚方法

[3] CN200710032017.5一種茂鈦化合物催化劑及其制備間規(guī)聚苯乙烯的方法

[4] CN201510877670.6一種耐高壓低滲透汽車燃油膠管

[5] CN200410092841.6間規(guī)聚苯乙烯顆粒的半連續(xù)制備方法

[6] CN201010233012.0高含量順-1,4-聚異戊二烯的合成方法

[7] CN201110354443.7異丁酰基取代的1,10-菲咯啉配合物的制備及由此制備的配合物作為催化劑的應(yīng)用

[8] CN201611065533.3一種汽車用耐熱耐磨橡膠膠管

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