104197-13-9 / 4-溴-2,6-二氟苯酚的制備和應用

背景及概述^[1]

4-溴-2,6-二氟苯酚又叫2,6-二氟-4-溴苯酚，是用來合成多種液晶單體的重要中間體，它一方面可與含鹵素的苯環進行醚化反應，另一方面還可以與多種硼酸進行偶聯反應制備出不同性能的含氟類液晶單體，這類液晶單體具有粘度低，電阻率高，響應速度較快，能提高混晶介電常數等優點，非常適合薄膜場效應晶體管驅動的液晶顯示。2,6-二氟-4-溴苯酚作為合成多種含氟類液晶單體的重要中間體，在液晶顯示模板中具有非常好的應用前景。

制備^[1]

1)氮氣保護下，向潔凈干燥的三口瓶里加入60.6g二異丙胺，127g甲基叔丁基醚，機械攪拌下降溫至-55℃，控制內溫-55～-50℃滴加240ml正丁基鋰的正己烷溶液(正丁基鋰的摩爾濃度為2.5mol/L)，滴畢于-55～-50℃保溫0.5小時，保溫畢，得LDA試劑待用。

2)氮氣保護下，向潔凈干燥的三口瓶里加入115.8g(0.6mol)3,5-二氟溴苯，150g甲基叔丁基醚，開啟攪拌，降溫至內溫于-55℃。控制內溫-55～-50℃滴加1)得到的LDA試劑，滴加完畢后于-55～-50℃保溫2小時；

3)保溫結束后，控制2)得到的體系的內溫為-55～-50℃，向2)得到的體系中滴加81.2g(0.78mol)硼酸三甲酯，滴畢于-55～-50℃保溫2小時，保溫結束后，并升溫至-10℃，得反應液。

4)氮氣保護下，向潔凈干燥的三口瓶里加入500g質量分數10％的稀鹽酸，降溫至內溫小于5℃。控制內溫0-20℃滴加3)得到的反應液，滴畢于20～30℃保溫0.5小時，反應畢，減壓下控制浴溫小于55℃脫至無餾分，將產品的水溶液在20～30℃下攪拌0.5小時，過濾得粗產品125g2,6-二氟-4-溴苯硼酸，GC純度99.8％，收率88％。

5)氮氣保護下，向潔凈干燥的三口瓶里加入125g(0.53mol)2,6-二氟-4-溴苯硼酸，260g四氫呋喃，機械攪拌下升溫至30℃，控制內溫30～40℃滴加130g(1.22mol)質量分數30％的雙氧水溶液，滴畢于30～40℃保溫2小時，TLC檢測(乙酸乙酯或正己烷展開)至無原料剩余后降溫至0℃。

氮氣保護下，向反應液控制內溫0～30℃滴加200g質量分數30％的亞硫酸氫鈉水溶液，滴加完畢后于20～30℃靜置0.5小時后分液，水相用200g正己烷萃取，有機相用飽和食鹽水水洗至pH＝7。有機相加入20g無水硫酸鈉干燥后減壓脫干溶劑，得產品101.5g，GC純度99.8％，收率92％，

應用^[2]

CN201510148957.5報道了一種4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法。本發明提供一種4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法，包括如下步驟：(1)醚化反應：4-溴-2,6-二氟苯酚與醚化試劑在堿的存在下，在反應溶劑中反應生成4-溴-2,6-二氟-二氟溴甲氧基苯或4-溴-2,6-二氟-二氟氯甲氧基苯；(2)氟化反應：將步驟(1)所得產物與氟化試劑在催化劑作用下反應，生成4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯。本發明所提供的4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法工藝簡單、反應條件溫和，在常壓下即可進行，適合工業化生產。

參考文獻

[1]CN201510542234.3一種2,6-二氟-4-溴苯酚的制備方法

[2][中國發明,中國發明授權]CN201510148957.5一種4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法