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900-95-8 / 三苯基醋酸錫的制備方法

背景及概述[1]

三苯基醋酸錫分子式(C6H5)3SnO2CCH3,純品為無色晶體。熔點121~122℃。不溶于水,溶于一般有機溶劑。蒸氣壓小,對陽光穩定。由三苯基氯化錫與醋酸鈉反應制備。有殺菌活性,農業上用作植物保護劑;可防治甜菜褐斑病,馬鈴薯晚疫病;防治芹菜葉斑病比波爾多液有效,但稍有藥害。三苯基醛酸錫是以三苯基氯化錫為中間體經反應轉化而來,制備三苯基氯化錫的方法是先自取四苯基錫,再將它歧化為三苯基氯化錫。四苯基錫的制備方法大致有四種,分述于下:(1)直接法:該方法在理論上可行,但由于錫粉顆粒要求極其苛刻,加工難度非常大,難以工業化生產。(2)烷基鋁法:該方法需要高溫高壓,對工藝的設備條件要求較高,難以實施。(3)格林雅法:由于反應速率問題,反應過程中同時產生四種類型的化合物,難以分離和提純。

應用[2-4]

苯基醋酸錫通用名薯瘟錫,最早是德國Hoechst公司生產的一種保護性殺菌劑,研究表明,從兩地兩年的試驗結果看,三苯基醋酸錫防治甜菜褐斑病效果明顯,與對照比產量提高10.8%~52.0%,含糖率提高0.8~1.9度,產糖量提高17.4%~72.4%。有效地控制了褐斑病的發生,發病程度僅為1~2.6級。

1)此外,還可用于制備一種環保的防鼠防白蟻電纜護套料,其特征在于,由下列重量份的成分組成:腈硅橡膠82份、丁苯橡膠65份、乙丙橡膠29份、硫代二丙酸二月桂酯0.5-1份、鄰苯二辛酯3-7份、氫氧化硅2-8份、碳酸鈣3-7份、滑石粉8-15份、氯化石蠟1-4份、硬脂酸鋅0.5-1.5份、四堿式硫酸鉛3-8份、三苯基醋酸錫2-6份、水楊酸苯酯5-10份、鈣鋅復合穩定劑2-5份、竹粉復合物3-9份、樟腦10-15份、擬除蟲菊酯11-19份、氨基甲酸酯4-8份、環氧大豆油3-6份。本發明選用了擬除蟲菊酯、氨基甲酸酯,對抗防鼠防白蟻特別有效。對人體無“三致”(致癌、致畸、致突變),有效防止了鼠類或白蟻生物食害侵蝕電線電纜的問題,此種材料硬度高,增加了白蟻的咬食難度,可使用于有防鼠蟻要求的各種場合。

2)用于制備一種高比電容的SnO2/C多孔微球及其制備方法。本發明以三苯基醋酸錫、乙醇和氫氧化鉀為原料,采用醇熱合成-活化法制備得到SnO2/C多孔微球。得到的SnO2/C多孔微球比電容大、電位窗口寬、循環穩定性好。而且使用的醇熱合成-活化法安全無毒、簡便易操作、效率高、成本低,易于工業化應用。

制備[5]

伍爾茲法:該法反應條件溫和,反應速度快,所制得的四苯基錫質量好,純度高。雖然在反應過程中生產三氯代苯基錫、二代苯基錫,但在循環反應過程中均以與苯基鈉作用,最終完全生成四苯基錫。因此伍爾茲法合成工藝路線具有收率高、產品質量好、三廢少等特點。其反應式如下:

三苯基醋酸錫的制備方法

生成的四苯基錫再同四氯化錫經歧化反應而生產三苯基氯化錫:

三苯基醋酸錫的制備方法

使三苯基氯化錫在合宜的溶劑中同醋酸鈉作用,可一步合成最終產物三苯基醋酸錫:

三苯基醋酸錫的制備方法

具體步驟如下:

1)金屬鈉的分散:將特殊裝置的分散釜抽空并用氮氣置換,確保釜內無氧氣、無水后,投放已稱量的甲苯。開攪拌后,停攪拌。一次性加入已稱量并洗凈的活性金屬鈉,通氮氣保護。開夾套蒸氣加熱,通過變頻調速裝置,將攪拌器由低速調至高速,保持高速運轉分,然后停攪拌。再啟動攪拌重復分散數次,取樣檢驗,合格后供下步投料。

2)苯基鈉的合成:將合成釜進行氮氣置換,放入分散好的金屬鈉,通夾套冷卻水冷卻,先加入一定的氯苯引發反應,冷卻,再滴加氯苯,等規定量的氯苯加畢,保持反應溫度,繼續攪拌。

3)四苯基錫的合成:在確定溫度下,向合成釜鈉投入準確稱量的四氯化錫,加畢繼續在保溫反應。在經數次氮氣置換的水解釜中,先加入一定量水,開攪拌,繼續通入氮氣,再自合成釜緩慢放入反應物料,通夾套蒸汽加熱至一定反應溫度后,攪拌反應一定時間,然后通夾套冷水冷卻,使反應物料降至室溫。將水解后的物料通過過濾器過濾,將濾餅四苯基錫進烘房干燥,濾液經分離鹽水后,經蒸餾回收甲苯。

4)三苯基氯化錫的合成:在干燥的歧化反應釜中,投入準確稱量并干燥的四苯基錫和溶劑,開冷凝器冷卻水,進合成釜夾套蒸汽,升溫,攪拌反應,停攪拌,使物料降溫,投入稱量的催化劑和四氯化錫,保溫攪拌,放料趁熱壓濾,濾去催化劑等濾渣,濾液進入冷卻結晶釜,冷卻,結晶液放入吸濾缸內吸濾,母液回收循環使用,濾餅經溶劑洗滌二次以后濾至干,在烘房中干燥、稱重、測含量。

5)三苯基醋酸錫合成:在的合成釜中,分別投入已稱量的三苯基氯化錫,無水醋酸鈉及混合溶劑。開攪拌,通夾套蒸汽,將物料加熱,回流反應,蒸發的溶劑經冷凝后返合成釜,反應完畢,經水冷卻,讓濾液冷卻結晶,然后放料至吸濾器吸濾至干,母液循環使用;濾餅經烘房干燥,將制得成品三苯基醋酸錫稱重,測含量。產品純度達到95%以上,總收率平均64.59%。

主要參考資料

[1] 化學物質辭典

[2] 三苯基醋酸錫防治甜菜褐斑病試驗

[3] CN201810633022.X一種環保的防鼠防白蟻電纜護套料

[4] CN201310599174.X一種高比電容的SnO2/C多孔微球及其制備方法

[5] 三苯基醋酸錫的Wurtz法新工藝生產

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