811-49-4 / 乙基鋰的相關反應

乙基鋰為白色固體，mp 95°C，80℃/10-3mmHg(0.13 Pa)時升華。溶于大多數有機溶劑中，通常在THF和乙醚中使用。國際大型試劑公司有銷售，商品試劑為 1 mol/L 的苯溶液 。也可通過鹵代烷與金屬鋰原位制備 。乙基鋰的干燥固體暴露在空氣中極易著火。溶液具有易燃性和腐蝕性，遇水會發生劇烈反應。低溫下儲藏一周后，會有近一半的試劑轉化為乙烷、乙烯和乙醛。

相關反應

親核加成反應

乙基鋰可以作為親核試劑與α,β-不飽和酮進行 1,2-加成（式1)[1]，有銅催化時則發生1,4-加成[2]。如果加入六甲基磷酸三酰胺(HMPA)，會提高1,4-加成的選擇性。同時，這種選擇性也受溶劑配位能力的影響。在與β-苯基-α,β-不飽和醛反應時，也可以在α-位進行加成(式2)[3]。

在 -78 °C 條件下，乙基鋰與α,β-不飽和糖酯反應生成高產率的 1, 4 -加成產物，非對映異構體選擇性高達 96 %de ( 式 2)。如果在乙基格氏試劑和銅試劑的存在下，則產生另一種構型的化合物[4]。

乙基鋰與乙炔和CO2 —起反應，可以得到共軛烯酸（式4)[5,6]。雖然該反應的產率比較低，但所得到的烯鍵均為順式。

親核取代反應

在取代的環丁烯中，苯磺酰基可以作為離去基團被乙基鋰取代（式5)[7]。

乙基鋰還可以與酯反應生成二乙基取代的叔醇（式6)[8]。

乙基鋰可以與羧酸反應形成酮（式7)[9]。

乙基鋰可以與酰胺反應，使酰胺鍵斷裂形成酮（式8)[10,11]。

與雜原子結合在 -60°C 下，乙基鋰與四配位轔鹽 {[(CH2)4P(CH2)4]+Cl-} 反應得到螺環五配位有機膦烷化合物 { EtP[(CH2)4]2}, 但產率較低(式10)[12]。

參考文獻

1. Rezgui, F.; El Gaied, M. M.J. Chem. Res. (S) 1999,576.

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4. Totani, K.; Asano, S.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2001,11,1772.

5. Smith, A. B. Ill; Zheng, J. Synlett 2001,1019.

6. Snider, B. B.; Song, F. Org. Lett. 2001,3,1817.

7. Knapp, K. M.; Goldfiiss, B.; Knochel, P. Chem. Eur. J, 2003, 9, 5259.

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10. Vicario, J. L.; Rodriguez, M.; Badia, D.; Carrillo, L.; Reyes, E. Org. Lett. 2004, 6,3171.

11. Badioli, M.; Ballini, R.; Bartolacci, M.; Giovanna Bosica, G.; Torregiani, E.; Marcantoni, E. J. Org.Chem. 2002, 67,8938.

12. Monkowius, U.; Mitzel, N. W.; Schier, A.; Schmidbaur, H. J. Am. Chem. Soc. 2002,124,6126.

節選自：現代有機合成試劑