111-97-7 / 硫代丙二腈的應用

背景及概述^[1]

硫代丙二腈又叫硫代二丙腈，是一種有機中間體，可用于制備硫代二丙酸，以及有機研發(fā)和化工醫(yī)藥合成過程中。

制備^[1]

配制25%~30%的硫化鈉溶液，加熱至30~50℃，根據(jù)丙烯腈與硫化鈉摩爾比為2：1.03~1.05稱量好丙烯腈，用2h緩慢滴丙烯腈，滴加完后在30~50℃下攪拌2h，得到化合物硫代二丙腈。

應用^[1]

硫代二丙酸是合成硫代二丙酸酯類抗氧化劑的中間體，目前國內外制備硫代二丙酸主要有丙烯酸工藝與丙烯腈工藝，丙烯酸工藝中因丙烯酸對設備腐蝕嚴重，且本身極容易發(fā)生自聚，操作工藝比較復雜而很少被采用。丙烯腈工藝中原料丙烯腈對設備基本無腐蝕，且性質穩(wěn)定，因此該類工藝被廣泛采用，以丙烯腈為原料制備硫代二丙酸的工藝路線有兩種：丙烯腈-硫化氫路線、丙烯腈-硫化鈉路線。

兩種工藝中合成硫代二丙酸粗品后通過水重結晶得到硫代二丙酸純品，但該工藝得到的純品中銨鹽含量太高，影響制備的抗氧化劑的熔融色號，且丙烯腈-硫化氫工藝中使用的硫化氫為劇毒氣體，對設備、操作要求極高，存在相當大的危險性，因此目前這兩種工藝均有缺陷。CN201510569328.X提供一種操作簡單、安全、對設備要求低，且產(chǎn)品中無銨鹽的硫代二丙酸的制備方法。

本發(fā)明所述的硫代二丙酸的制備方法是以丙烯腈、硫化鈉、水解劑為原料，通過Michael加成、水解得到粗品，再通過水洗、重結晶進行提純，得到不含銨鹽的硫代二丙酸。

一種硫代二丙酸的制備方法，其特征是：制備步驟如下：

a)配制25%~30%的硫化鈉溶液，加熱至30~50℃，根據(jù)丙烯腈與硫化鈉摩爾比為2：1.03~1.05稱量好丙烯腈，用2h緩慢滴丙烯腈，滴加完后在30~50℃下攪拌2h，得到化合物Ⅰ硫代二丙腈；

b)按照水解劑與丙烯腈摩爾比為2:0.95~1.0稱取水解劑緩慢滴加到a）反應液中進行水解，滴加完后于110~115℃下回流2~3h，降溫至室溫，過濾，得到化合物Ⅱ硫代二丙酸粗品；其中水解劑是質量分數(shù)為30%的鹽酸溶液；

c)按照重量比1:1的比例加入水，依次將b）得到的硫代二丙酸粗品在室溫下用水洗滌兩次，過濾；

d)按照硫代二丙酸粗品與有機溶劑重量比為1:0.5的比例加入有機溶劑，將c）得到的硫代二丙酸粗品加熱至80℃回流，熱過濾，緩慢冷卻，析出結晶后，過濾得到高純度硫代二丙酸；其中有機溶劑是無水乙醇；

e)50℃下干燥d）得到的硫代二丙酸。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比的有益效果是：產(chǎn)品純度高，不含銨鹽，制備的抗氧化劑熔融色觀好；水解過程中排放的硫化氫通過負壓下用氫氧化鈉溶液吸收轉變?yōu)榱蚧c，可作為原料使用，避免了硫化氫對環(huán)境造成的污染，同時又節(jié)約了生產(chǎn)成本。

主要參考資料

[1]CN201510569328.X 硫代二丙酸的制備方法