383-63-1 / 三氟乙酸乙酯的制備方法

背景及概述^[1]

三氟乙酸乙酯別名三氟醋酸乙酯是一種易揮發、無色透明液體，具有酯的氣味，易溶于乙醚、乙醇，溶于氯仿，微溶于水，可在水中緩慢水解。三氟乙酸乙酯的蒸氣可與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱極易燃燒爆炸，遇高熱分解釋出高毒煙氣，與氧化劑接觸反應劇烈。

三氟乙酸乙酯(ETFA)作為一種重要的有機化工原料，在合成有機氟化合物、醫藥、農藥、液晶及染料等行業有著廣泛的應用，其中有機氟化物的合成有2-噻吩甲酰三氟丙酮、三氟乙酰乙酸乙酯、三氟乙酰丙酮等；具體應用如下：(1)在醫藥方面上，主要應用于生產骨關節炎的抗炎藥、治療結腸藥和直腸癌的抗腫瘤藥、心腦血管藥物-萊諾普利等；(2)在農藥方面上，主要用于制造細胞分裂抑制劑，應用于棉花、花生地除禾本科殺草和闊葉草；(3)在有機合成方面，由于三氟乙酸乙酯在溫和的環境下有較低的去除率，常被用于氨基基團的保護。

制備^[1]

一種高收率三氟乙酸乙酯的生產工藝，在反應精餾條件下，三氟乙酰氯和乙醇進行連續非催化法反應制備三氟乙酸乙酯，包括以下步驟：

(1)往反應器(A)中加入少量乙醇(2)，開啟冷凝器(C)；所述乙醇(2)的加入量為反應器(A)容積的0.3；

(2)反應器(A)上連接有精餾塔(B)，精餾塔(B)上連接有冷凝器(C)，在35℃溫度下，向反應器(A)持續勻速地通入三氟乙酰氯氣體(1)，并開始攪拌；

(3)攪拌60min后，往反應器(A)中滴加乙醇(2)，邊滴加乙醇邊升溫至58℃進行反應精餾，所述三氟乙酰氯與乙醇的投料流速質量配比為1:0.125；

(4)反應產物流(3)經精餾塔(B)精餾后得到精餾后的反應產物流(4)，再經冷凝器(C)冷凝后得到三氟乙酸乙酯(5)；

(5)含有HCl的物流(6)經HCl吸收裝置(D)吸收后得到鹽酸；

(6)將步驟(5)得到的鹽酸作為添加劑用于鈦白粉包膜工藝中。

所述精餾塔(B)的精餾壓力為常壓。

所述吸收裝置(D)中的吸收劑為水和/或稀鹽酸。

其中，步驟(6)的具體工藝為：

S1將步驟(5)得到的鹽酸配置成質量濃度為10％的鹽酸溶液，備用；

S2將鈦白粉漿料用氫氧化鈉調節鈦白粉漿料至pH≥9.5；

S3按硅酸鈉與鈦白粉的質量比以SiO₂：TiO₂計為1：50的比例向鈦白粉漿料滴加硅酸鈉溶液，均質，然后將S1制備得到的鹽酸溶液逐滴加入，控制pH≥9.0，陳化；

S4然后按偏鋁酸鈉與鈦白粉的質量比以Al₂O₃：TiO₂計為1：50的比例滴加偏鋁酸鈉溶液；然后將S1制備得到的鹽酸溶液逐滴加入，控制pH≥9.0，陳化；

S5再次將S1制備得到的鹽酸溶液逐滴加入，控制pH≥7.0，陳化、洗滌、烘干，得到無機物包膜的鈦白粉；

S6向S5所得無機物包膜的鈦白粉加入TiO₂質量的5wt％的分散劑，攪拌，得到分散后的無機物包膜的鈦白粉；

所述分散劑由羧甲基纖維素和亞甲基二萘磺酸鈉按照質量比為1:1構成。

參考文獻

[1] [中國發明,中國發明授權] CN201910346362.9 一種高收率三氟乙酸乙酯的生產工藝