手機掃碼訪問本站
微信咨詢
對氰基氯芐又名4-氰基氯芐，其是合成熒光增白劑二苯乙烯的重要原料，同時也作為合成精細化學品、醫藥、染料等的中間體被廣泛使用。
間三氟甲基苯對氰基苯乙酮是合成氰氟蟲腙的重要中間體，是制備農作物保護劑的重要原料。CN201210272613.1提供了一種間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，以4?氰基氯芐為起始原料，具體步驟包括：
（1）在裝有水的反應器中加入氰化鈉水溶液和催化劑芐基三乙基氯化銨，攪拌升溫至回流，再滴加溶有4?氰基氯芐的甲苯溶液，使得最終4?氰基氯芐與氰化鈉的摩爾比為1:1.02?1.1，保溫反應1.5 小時后，冷卻、水洗、干燥、減壓蒸餾后得白色固體，即4?氰基苯乙腈；
（2）在反應器中加入4?氰基苯乙腈、堿和反應溶劑，密封、攪拌升溫至回流，滴加間三氟甲基苯甲酸甲酯，滴加時間為1?2小時，滴加時保持回流，滴加結束后繼續反應5?8小時，取樣跟蹤，以液相色譜面積歸一法計算，直至反應原料4?氰基苯乙腈的含量≤0.1%，則反應結束；
（3）反應結束后，冷卻至0℃，再向反應器中加入脫氰劑，回流10小時后冷卻至室溫，加入冰水和三氯甲烷，攪拌30分鐘后，分離有機相，水層用三氯甲烷提取三次，合并有機層，依次用質量分數為5%的碳酸氫鈉溶液、飽和氯化鈉水溶液、水洗至中性，用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸除有機溶劑，得棕黃色固體，用正己烷?三氯甲烷重結晶，蒸出溶劑得米黃色固體，即為目標產物。
本發明以價格便宜的4?氰基氯芐合成4?氰基苯乙腈來代替4?甲基苯腈為起始原料，采用低沸點溶劑為反應提供溫和的環境，使整個反應更穩定，而且溶劑容易回收，降低了能耗，所得產品收率提高，減少了生產成本，更有利于工業化生產。
氨甲苯酸為一強效和常用的止血藥物，具有抗纖維蛋白溶解的止血作用，其作用機制與氨基己酸相同，但較后者強4～5倍，止血效果顯著，毒副作用輕微，用藥安全性高，適用于多種類型的出血癥狀的治療，能夠明顯減小出血對人體造成的危害，甚至能夠挽救出血病人的生命。同時它又是制備另一種應用更廣的止血藥氨甲環酸的關鍵中間體，市場需求量較大。
CN201110421970.5公開了一種制備合成氨甲苯酸(對氨甲基苯甲酸)的新方法，該方法是以能大量供應而且價廉易得的對氰基氯芐為原料經酸水解得到對氯甲基苯甲酸，然后投料氨化，氨化反應不再采用碳酸銨或碳酸氫銨與氨水進行，而是采用廉價的烏洛托品為催化劑，用氨水氨化對氯甲基苯甲酸即得氨甲苯酸，其反應方程式如下圖示：
該方法反應條件較溫和穩定，可以在室溫下完成，未用到有劇毒(如氰化鈉、氯氣等)和強污染的有機溶劑(如氯苯)或其他化學物質，反應原料價廉易得，副反應少，反應產物粗品經過一次精制就能得到合格品，操作簡便，收率高，成本低，反應和后處理時間短，能耗低，生產效率高，適合進行大規模的工業化生產。
二氰基?1，4?苯乙烯類不對稱熒光增白劑(簡稱熒光增白劑ER)是二苯乙烯基衍生物類結構中重要的熒光增白劑之一。
CN200810120928.8提供一種高效、環保、產品收率及純度高的熒光增白劑ER的制備方法，以提高原料的利用率，適合工業化大生產的要求。其包括以下步驟：
1)用溶劑將氰基氯芐溶解后滴加到亞磷酸三乙酯中，進行酯化反應，同時不斷蒸出溶劑，溫度控制在110℃～120℃之間，完成后140?160℃保溫反應2?4小時，得到產物氰芐基磷酸酯，采用鄰、間或對?氰基氯芐原料可以分別得到鄰、間或對?氰芐基磷酸酯，該步驟避免了氰基氯芐處于熔融狀態，保證了反應的安全性，同時溶劑可以穩定反應溫度，減少副反應的發生，提高反應收率；
2)對苯二甲醛和溶劑混合在反應器中，然后采用雙滴加法將對?氰芐基磷酸酯和甲醇鈉的甲醇溶液同時滴加到反應器中，進行第一步縮合反應，溫度控制在20℃以下，滴完后在20?30℃保溫1?3小時，保證底物對苯二甲醛處于過量狀態，對?氰基芐磷酸酯相對于對苯二甲醛處于不足，對苯二甲醛一端接入對氰基芐，這樣保護另一端醛基在二縮狀況下反應(不在此步縮合中反 應)，減少副反應的發生，提高反應收率和不對稱產物含量；
3)在反應體系中加入間?氰芐基磷酸酯、有機分散劑，然后滴加甲醇鈉的甲醇溶液，進行第二步縮合反應，溫度控制在20?30℃之間，滴完后在45?50℃保溫1?3小時，反應液經后處理得到黃色固體產物，即為目標產物3，4’?二氰基?1，4?二苯乙烯苯熒光增白劑，有機分散劑使反應充分進行，提高了反應速率。
本發明同現有技術相比，具有如下優點： 用溶劑將氰基氯芐溶解后反向滴加到亞磷酸三乙酯中，一方面確保了反應過程中溫度的穩定性，從而提高了反應產率和含量；另一方面，避免了氰基氯芐的熔融狀態，提高了反應的安全性。
[1] CN201210272613.1 一種間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法
[2] CN201110421970.5 一種合成制備氨甲苯酸的新工藝
[3] CN200810120928.8 二氰基-1，4-苯乙烯類不對稱熒光增白劑的制備方法
[4]劉偉慧,何成達,吳軍,張淼.對氰基氯芐廢水揮發性有機物反硝化凈化研究[J].水處理技術,2018,44(04):85-88+94.