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10035-10-6 / 氫溴酸的合成

概述[1]

溴和氫的化合物,是一種強酸。微發(fā)煙。毒性為低毒,半數(shù)致死濃度(大鼠吸入)2.858G/L/h。長期接觸,表現(xiàn)為慢性呼吸道刺激癥狀和消化功能障礙。易溶于氯苯、二乙氧基甲烷等有機溶劑。能與水、醇、乙酸混溶。具有很強的腐蝕性,可以和除鉑、金、鉭以外的所有金屬反應生成金屬溴化物。還原性也很強,露于空氣及日光中因溴游離而逐漸變成黃棕色。

合成方法[2]

1.赤磷法:先將赤磷放入盛水的反應器中,在攪拌下緩慢加入溴素,反應生成氫溴酸和亞磷酸,通過沉降、過濾、蒸餾制得氫溴酸成品。

2.二氧化硫法:將二氧化硫通入加有溴和碎冰的反應釜中,保持溫度在20℃以下進行反應直至溶液呈黃色。將混合溶液進行蒸餾,蒸出溶液加入氫氧化鋇溶液與生成的硫酸反應,生成硫酸鋇沉淀。經(jīng)靜置,過濾,除去沉淀,再蒸餾濾液即得氫溴酸成品。

3.化合法:液溴與氫氣在活性炭催化劑存在下直接合成溴化氫。然后蒸餾、提純,制得溴化氫。

4.置換法:在催化劑FeBr3存在下,將苯溴化。在燒瓶中放置200g無水苯和幾克溴化鐵(或鐵粉),然后,將燒瓶用涂石蠟的塞子,塞好,塞子上插有滴液漏斗和排氣管,經(jīng)滴液漏斗緩慢加入135mL溴(在負壓下)。這時會發(fā)生激烈反應(燒瓶應用水冷卻),并均勻地放出溴化氫。出來的氣體通過一U型管,它的一端裝滿FeBr3以吸收苯,另一端裝滿蒽以結合帶出來的溴。

溴與含水的紅磷作用。在燒瓶中放10g紅磷,20mL水。經(jīng)滴液漏斗在負壓下緩慢加入35mL溴。為了將出來的氣體提純,使它通過一個充滿石棉與含水(但不是濕的)紅磷混合物的U型管。被提純的氫溴酸用氯仿萃取,分去水相進行蒸餾。62℃時蒸出少量氯仿,在125~126℃蒸出氫溴酸(相對密度1.473)。

5.酸法:在200毫升水中加入120克粉末狀的溴化鉀。將容器放在冷水中,并緩侵地加入90毫升濃硫酸。溫度應不使超過75℃,否則就會生成少量的游離溴。即使生成少量的溴也無妨,因為它將在蒸餾過程中隨沸點為100—115℃之間的餾份而蒸餾出來。將溶液冷卻至室溫,并在玻芯漏斗中濾出酸式硫酸鉀。將濾液放在500毫升蒸餾瓶中,裝上水冷凝器和接受器,并放在鐵絲網(wǎng)上加熱。

溶液中有0.01-0.015%的硫酸根離子并無妨礙,將比恒沸混合物沸點低1℃,開始餾出的蒸餾液保留起來。當溫度下降時應立即停止蒸餾。溶液的比重是會改變的,因為蒸餾液的組成會隨著大氣壓力而發(fā)生改變,所得產(chǎn)率約為85%。將低沸點的餾份進行再蒸餾就可以增大產(chǎn)率。

如果需要不含硫酸根離子的值沸液,在比恒沸液餾出溫度低5℃時即開始收集蒸餾液,將這個酸進行再蒸餾,并僅收集在恒沸點時餾出的溶液以獲得比重最大的恒沸酸。在第二次蒸餾之前加入氫氧化鋇并不能制得更純些的產(chǎn)物。產(chǎn)率約近似地為計算量的86%。將氫溴酸與氯化亞錫一道蒸餾,可得無色的氫溴酸。濃硫酸也可以用濃磷酸替代。

回收與利用[3]

氫溴酸回收裝置示意圖如下所示:

氫溴酸的合成

有機化工工業(yè)在生產(chǎn)有機溴化物的同時副產(chǎn)大量的氫溴酸廢液,一方面該廢液成分復雜,不易處理; 另一方面直接排放對環(huán)境污染嚴重。

其中一部分用于制備溴十二烷,但效果并不理想, 目前溴十二烷常用的制備方法有: 溴化氫氣體法、赤磷溴化法、濃硫酸/氫溴酸法、氫溴酸/固體超強酸催化法,其中濃硫酸/氫溴酸法是合成溴 代烷烴較為理想的方法,從工業(yè)合成角度來看,氫溴酸的用量越少越好,以減輕廢水處理的壓力并降低生產(chǎn)成本,另外要求轉(zhuǎn)化率越高越好,因為十二醇容易乳化,導致分離困難。通過大量的實驗研究,得出使用四丁基溴化胺作相轉(zhuǎn)移催化劑用于制備溴十二烷,大大加快了氫溴酸的轉(zhuǎn)化率,在收率方面有很大的提高。

由實驗結果表明:(1)制備十二烷基溴,當加入四丁基溴化銨作相轉(zhuǎn)移催化劑時,產(chǎn)率大大提高,四丁基溴化銨相對 其他的相轉(zhuǎn)移催化劑在價格上來說較低廉,消耗量不高,效果顯著。

(2) 只加濃硫酸時,總產(chǎn)率較高,但與添加相轉(zhuǎn)移催化劑來說,收率并不高,這是因為相轉(zhuǎn)移催化劑利用丁基的親油性和銨的親水性,讓醇、鹵代 烷(親油) 和 HBr(親水) 能充分接觸,加快反應速率。

(3)合成溴十二烷的最佳條件為: 以濃 H2SO4催化劑,四丁基溴化銨作相轉(zhuǎn)移催化劑,物料摩爾配比(十二醇∶47%HBr∶濃H2SO4) 為1∶1.5∶1,回流4 h時,收率 94.60% 。

生產(chǎn)用途

1.測定硫、硒、鉍、鋅和鐵。從砷和銻中分離錫,烷化催化劑,還原劑,有機合成,有機和無機溴化物的制備,高純金屬提煉。

2.用于制造各種溴化合物,也可用于醫(yī)藥、染料、香料等工業(yè);是制造各種無機溴化物如溴化鈉、溴化鉀、溴化鋰和溴化鈣等和某些烷基溴化物如溴甲烷、溴乙烷等的基本原料。醫(yī)藥上用以合成鎮(zhèn)靜劑和麻醉劑等。也是一些金屬礦物的良好溶劑,用于高純金屬的提煉。

3. 石油工業(yè)用作烷基化催化劑。烷氧基和苯氧基化合物的分離劑,以及脂環(huán)烴及鏈烴氧化為酮、酸或過氧化物的催化劑。

4.醫(yī)藥工業(yè)用于合成鎮(zhèn)靜劑和麻醉劑等醫(yī)藥用品。

安全措施

泄漏:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員需佩戴防護用品用具。不要直接接觸泄漏物。立即切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)進行無害化處理酯達到環(huán)保要求。

大量泄漏:立即切斷泄漏源,移出盛裝容器至安全區(qū),現(xiàn)場進行標識,防止污染擴大和二次污染。應急處理用具及場所,清洗廢水需要進行無害化處理,達到環(huán)保要求。

注意事項:處理人員必須佩戴氧氣呼吸器、穿全身防化服

治療措施

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。

如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

皮膚接觸:立即脫去被污染衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

注:氫溴酸沾到皮膚、衣服等會變黃,應該快速洗去。氫溴酸對衣服、金屬腐蝕性極強!

參考文獻

[1] 吳靜, 華陽, 湯道權, et al. 氫溴酸加蘭他敏緩釋片在Beagle犬體內(nèi)的藥動學[J]. 中國醫(yī)藥工業(yè)雜志, 2011, 42(6):438-440.

[2] 張才煜, 吳建敏, 李憬,等. 核磁共振法定量測定氫溴酸東莨菪堿的絕對含量[J]. 藥物分析雜志, 2012(2):327-329.

[3] 張吉東, 俞英, 黃海燕,等. 工業(yè)副產(chǎn)物廢氫溴酸的回收與利用[J]. 應用化工, 2014(12):2321-2323.

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