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105-36-2 / 溴乙酸乙酯的應(yīng)用

概述[1]

溴乙酸乙酯無色或微黃色油狀液體,對眼睛有刺激性。相對密度1.507(25/4℃),沸點158~160℃(稍有分解)。不溶于水,溶于乙醇、乙醚等。其可由溴乙酸與無水乙醇在加熱的情況下經(jīng)酯化反應(yīng)制得。

制備[2]

以二甲苯為溶劑,將溴乙酸、乙醇加入到裝有二甲苯的三口燒瓶中,滴加三乙胺作為催化劑,90-100℃下進行攪拌反應(yīng)5-8h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,將反應(yīng)液進行靜置分層,收集有機層;采用無水硫酸銅對有機層進行干燥,然后進行常壓分餾,制得溴乙酸乙酯。

應(yīng)用[3-5]

溴乙酸乙酯用于有機合成等。其應(yīng)用舉例如下:

1)制備6-溴咪唑并[1,2-a]吡嗪-3-羧酸乙酯。以2-氨基-5-溴吡嗪、DMF-DMA、溴乙酸乙酯為原料,2-氨基-5-溴吡嗪,DMF-DMA二者物質(zhì)的量之比為1:0.95-2.2,2-氨基-5-溴吡嗪與溴乙酸乙酯物質(zhì)的量之比為1:1.2-3.0,在適當(dāng)?shù)娜軇┲?,于堿的作用下,于50-130℃連續(xù)反應(yīng)4-13個小時生成6-溴咪唑并[1,2-a]吡嗪-3-羧酸乙酯粗產(chǎn)品,經(jīng)提純后得到6-溴咪唑并[1,2-a]吡嗪-3-羧酸乙酯純品。本發(fā)明的原料比較易得,價格合理,同時制備反應(yīng)中沒有使用重金屬和腐蝕性氣體,反應(yīng)溫和,對反映設(shè)備沒有特殊的要求,普通的耐腐蝕設(shè)備即可生產(chǎn)。

2)制備3-四氫呋喃甲醇,包括以下步驟:取13.6g乙醇鈉、0.5g碘化鈉溶于120mL無水乙醇中,冰水浴下滴加32g丙二酸二乙酯,控制溫度于20℃以下,滴加完畢后繼續(xù)攪拌1h,隨后緩慢加入30.3g溴乙酸乙酯,完畢后升高溫度至50~60℃,攪拌約8h,氣相色譜檢測溴乙酸乙酯耗盡,停止加熱反應(yīng),冷卻體系至室溫,攪拌下加入飽和氯化銨溶液10mL,調(diào)節(jié)體系至中性或略偏酸性,蒸去溶劑乙醇,殘余物加入100mL水和100mL乙酸乙酯溶解萃取,分液,分離出有機相,有機相脫去溶劑乙酸乙酯,油泵減壓蒸餾,收集第一個餾分點,即為產(chǎn)品1,1,2-乙烷三羧酸三乙酯,純度;本發(fā)明工藝簡單,保證實際生產(chǎn)中的安全性,有較高收率的獲得產(chǎn)品。

3)制備鹽酸巴氯芬。該方法是將4-氯苯乙腈、溴乙酸乙酯、超細碳酸鉀加入C1~C4低碳醇中、30~70℃下反應(yīng),過濾除去鉀鹽,濾液濃縮后得到白色固體3-(4-氯苯基)-3-氰基丙酸乙酯(Ⅱ),mp56~57℃。再將白色固體(Ⅱ)、通過加氫還原反應(yīng)得到白色固體4-(4-氯苯基)-2-吡咯烷酮(Ⅲ),mp109~111℃。白色固體(Ⅲ)在鹽酸水溶液中回流8~30h,反應(yīng)完畢,減壓濃縮得到產(chǎn)品鹽酸巴氯芬,再用異丙醇重結(jié)晶得到鹽酸巴氯芬精品,mp178~179℃。該方法所用原料價廉易得,工藝過程簡單可靠,鹽酸巴氯芬總收率達到59%,具有較好的工業(yè)化前景。

溴乙酸乙酯的應(yīng)用

主要參考資料

[1] 有機化合物辭典

[2] CN201811406118.9一種基于連續(xù)化反應(yīng)的乙酰胺吡咯烷酮的制備方法

[3] CN201611016019.06-溴咪唑并[1,2-a]吡嗪-3-羧酸乙酯的制法

[4] CN201711189442.53-四氫呋喃甲醇的制備方法

[5] CN201110299663.4一種鹽酸巴氯芬的合成方法

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