455-86-7 / 3，4-二氟苯甲酸的制備

背景及概述^[1]

取代類苯甲酸3，4-二氟苯甲酸是一種可重點(diǎn)開發(fā)的有機(jī)合成中間體，可用于有機(jī)化工原料和多種農(nóng)藥的生產(chǎn)，也是染料、農(nóng)藥和醫(yī)藥的合成中間體。3，4-二氟苯甲酸是防腐劑及香料的原料，還可用于可以用于液晶材料，具有價(jià)值高、市場前景好的優(yōu)點(diǎn)。

制備^[1-2]

方法一、在干燥的100mL圓底燒瓶中加入Wittig試劑3，4-二氟苯基甲酰基亞甲基三苯基膦416mg(1mmol)，加入THF30ml，1ml(9mmol)30％過氧化氫溶液，50℃氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)。12h后，原料wittig試劑幾乎反應(yīng)完全。反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去大部分溶劑，加入二氯甲烷和水各10mL，分液萃取。有機(jī)相加入無水硫酸鈉干燥，濃縮。粗產(chǎn)物經(jīng)分離得淡黃色固體，134mg，產(chǎn)物為85％。¹HNMR(400MHz，DMSO)δ7.88-7.82(1H，m)，7.80-7.75(1H，m)，7.56-7.49(1H，m)。

方法二、將4，5-二氟鄰苯二甲酸酐（0.5g，2.7mmol）、氧化銅（起始材料的5重量％）加入5ml N-甲基-2-吡咯烷酮的漿料中，加入正十三烷（0.25克）作為內(nèi)標(biāo)。將該混合物加熱至190℃保持3小時(shí)，當(dāng)GC分析表明原料已完全消耗，以內(nèi)標(biāo)物為基準(zhǔn)，原料以85％的產(chǎn)率轉(zhuǎn)化為3，4-二氟苯甲酸。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201710548995.9一種取代類苯甲酸化合物的無金屬催化氧化合成新方法

[2]US4937377