529-28-2 / 2-碘苯甲醚的制備

背景及概述^[1][2]

2-碘苯甲醚為淡黃色液體，熔點(diǎn)8-10ºC，沸點(diǎn)125-126℃(96.8kPa)，溶于醇、醚等有機(jī)溶劑，不溶于水，見(jiàn)光易分解析出碘。2-碘苯甲醚是重要通用化學(xué)試劑，是制藥、液晶、科研等方面的關(guān)鍵合成中間體，在有機(jī)合成領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。通常2-碘苯甲醚由苯甲醚和氯化碘在醋酸中回流反應(yīng)來(lái)合成。氯化碘是有毒、腐蝕、揮發(fā)性固體，對(duì)空氣、光和水分敏感，遇水釋放HCl氣體；不穩(wěn)定，難以得到質(zhì)量穩(wěn)定的來(lái)源。

2-碘苯甲醚

應(yīng)用^[3]

制備4-羥基咔唑

步驟1：將鄰溴硝基苯50mmo1與2-碘苯甲醚62.5mmo1混合，通氮?dú)猓瑪嚢瑁郎氐?60℃，加入銅粉12.7g，之后，升溫到185℃，保持此溫反應(yīng)5h，降溫到70℃，加入苯60mL，回流，過(guò)濾，苯洗滌，合并苯液，蒸除苯，得一棕色液體，加入石油醚，析出固體，乙醇重結(jié)晶，得黃色結(jié)晶2-硝基-甲氧基聯(lián)苯7.0g，收率：61.6％，mp82℃；

步驟2：將上步產(chǎn)物化合物2.3g(10mmol)與亞磷酸三乙酯5.0g(30mmo1)加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱至180℃，回流10h，減壓蒸餾，蒸除未反應(yīng)的亞磷酸三乙酯和磷酸三乙酯，冷卻，得到固體，氯仿精制得白色固體4-甲氧基咔唑1.6g，收率：81％，mp133-135℃；

步驟3：將上步產(chǎn)物化合物3.0g(15mmol)、無(wú)水三氯化鉛2.6g(19．5mmo1)及甲苯15mL混合，加熱回流1h，自然冷卻，加入20mL18％鹽酸中，冷卻，得土黃色固體，加5％NaOH溶解，濾出不溶物，再加18％鹽酸，調(diào)PH1，析出固體4-羥基咔唑2.06g，收率：75％，mp165-166℃。

制備^[2]

(1)配制2摩爾20％的NaI水溶液A和2.1摩爾8～10％次氯酸鈉水溶液B備用；

(2)在配有攪拌、溫度顯示、兩個(gè)恒壓滴液漏斗的2L四口圓底燒瓶中加入900g苯甲醚，攪拌下加熱至60～70℃；然后，在攪拌下，按摩爾比1:1.05比例同時(shí)滴加碘化鈉溶液和次氯酸鈉溶液；

(3)滴加完畢，升溫到75～80℃，攪拌1小時(shí)，得淡黃色反應(yīng)液；冷卻到室溫，靜置分相；有機(jī)相水洗、干燥過(guò)濾，得2-碘苯甲醚的苯甲醚溶液，精餾，冷卻，固化，得白色塊狀結(jié)晶，即2-碘苯甲醚，其含量≥98.5％，收率93.4％。

主要參考資料

[1]張春伶. (2015). Pd/γ-Al_2O_3催化萘醌與4-碘苯甲醚偶聯(lián)反應(yīng)的催化性能研究. (Doctoral dissertation).

[2] 黃鎖義, 陸海峰, 蘭丹, 陸長(zhǎng)青, 練夢(mèng)南, & 王功平. (2008). 3,5-二氟-4-碘-苯甲醚的合成. 化學(xué)研究與應(yīng)用, 020(005), 636-637,641.

[3] 黃鎖義, 陸長(zhǎng)青, 黃世穩(wěn), 黃志文, 郝振文, & 王麟生. (2006). 2,3-二氟-4-碘苯甲醚的合成. 精細(xì)化工, 23(1), 94-94.