459-32-5 / 對氟肉桂酸的應用

【背景及概述】^[1][2]

對氟肉桂酸化學名稱為3-[(4-氟)苯基]-2-丙烯酸，CAS號459-32-5，化學式C9H7FO2，分子量166.14900，中文別名4-氟苯丙基-2-烯酸，白色至淡黃色晶體粉末，沸點281.6ºC at 760 mmHg，閃點124.1ºC，密度1.285 g/cm³，熔點209-210°C(lit.)，蒸氣壓0.00167mmHg at 25°C。在過去的10年里，由于含氟化合物在農用化學品和制藥產業上的廣泛應用，導致有機氟的含量在自然界中顯著提高。對氟肉桂酸因其特殊的光敏性，而廣泛用于電子產業中。而電子產業的快速發展，相應廢水中對氟肉桂酸的含量大量增加，遠遠超過自然界所能承受的范圍。因為氟的特殊性質，其C-F鍵比C-O，C-H鍵穩定，所以自然界中很難在自然凈化作用下被分解。在眾多的降解方法中，生物降解因為對環境的二次污染影響小而廣泛運用。在現有的報道中分離到1株Arthrobacter菌可以完全降解對氟苯酚。分離到1株Sphingomonas菌在有氧條件下可以降解對氟苯甲酸。分離到了2株菌分別降解對氟肉桂酸到對氟苯甲酸，和對氟苯甲酸到礦化。雖然氟在環境中日益增多，但至今關于對氟肉桂酸生物降解的研究較少。如果吸入對氟肉桂，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫。

【應用】

對氟肉桂酸廣泛應用于醫藥、電鍍、液晶體、軍工、航天和印刷等行業。對氟肉桂酸是優良的醫藥合成中間體；作為電鍍光亮劑，加強低位光亮效果，彌補了一般主光劑只能在某一電流密度范圍內發揮光亮作用的空白。對氟肉桂酸還是液晶顯示器不可多得的感光劑，能大大提高顯示屏的光度、亮度和清晰度。對氟肉桂酸的潛在價值很高，我國作為一個液晶電視生產大國，該物質的成功合成及應用推廣，將極大的提高液晶電視的技術含量及產能，同時，對軍工、航天領域行業來說，也將是一次大的突破。

【合成】^[2]

以對氟苯甲醛與丙二酸為原料，將丙二酸采用分兩批投料，先將對氟 苯甲醛與丙二酸總量的1/2混合后，再加入離子液體1-丁基-3-甲基咪唑對 甲基苯磺酸鹽、催化劑醋酸銨，緩慢升溫到70～80℃，攪拌反應0.5h，再 向反應液中加入余下的丙二酸，繼續保溫攪拌反應2～3h；反應完畢后降溫 至室溫，向上述溶液中加入質量百分比5％的乙醇水溶液，抽濾，濾液在60℃ 下真空干燥回收含有催化劑的離子液體，所得濾餅經水洗、過濾、烘干得 粗產品，再用質量百分比95％乙醇重結晶，即可得到對氟肉桂酸。所述對氟苯甲醛與丙二酸的摩爾比為1∶1.1～1.5。所述離子液體的體積與為對氟苯甲醛的摩爾數的比為0.2～ 1L∶1mol。所述醋酸銨與對氟苯甲醛的摩爾比為0.8～1.2∶1。該方法以對氟苯甲醛與丙二酸為原料，以醋酸銨 作為催化劑，離子液體1-丁基-3-甲基咪唑對甲基苯磺酸鹽作為溶劑，采用 Knoevenagel方法來一步合成對氟肉桂酸。本發明的方法簡單，操作方便，原料成本低廉，反應時間短，副產物少，且收率高，收率可達82.1％以上，離子液體作溶劑對環境無污染，非常適于工業化生產。

【主要參考資料】

[1] 馬云, 吳立飛, 陳連升, 劉學虎, & 魏銀. (2013). 對氟肉桂酸降解菌株 HZW-3 的分離# br# 鑒定和初步特性研究.浙江工業大學學報,41(5), 478-481.

[2] 葉思;朱如慧;楊潔;韓洪杰;徐海林.對氟肉桂酸的制備方法. CN201210077660.0，申請日2012-03-22