99-93-4 / 對羥基苯乙酮的制備和用途

簡介

對羥基苯乙酮，俗稱針樅酚（piceol），常溫下為白色針狀結晶，可燃，易溶于熱水、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、苯，難溶于石油醚。天然存在于菊科植物濱蒿的莖、葉，茵陳蒿、蘿藦科植物人參娃兒藤等植物的根中。本品用于制造利膽藥及其他有機合成的原料。本品臨床用于治療肝炎，對退黃有一定療效。具有抗氧化、抗刺激、乳液穩(wěn)定和廣譜防腐能力。由于其分子中含有苯環(huán)上的羥基、酮基，因此常被作為有機合成的中間體與其他化合物反應合成許多重要物質。

制備^【1】

分別稱取243克FeCl3和4.2 g氯化鋰加入200毫升鄰二氯苯中,加熱至70℃后緩慢滴加86克乙酰氯，滴加完畢向反應液中加入苯酚94克，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌5小時（反應過程中產生的HCl尾氣用純化水吸收后可用于后處理）。反應完成后，過濾除去催化劑，然后加入100毫升10%鹽酸溶液，攪拌混合物0.5小時后靜置，分離有機相。有機相用鹽酸洗滌一遍,氫氧化鈉溶液洗滌一遍，純化水洗滌一遍除去金屬鹽等雜質。將有機相冷卻至0℃以下,結晶過濾得到對羥基苯乙酮粗品，粗產物用水重結晶，活性炭脫色得到對羥基苯乙酮122克,產率:90%(基于苯酚)。含量(GC): 99.81%。

用途^【2-3】

制備1-(4-異丙氧基苯基)乙酮（CAS NO.:4074-51-5）

250ml三口瓶中依次加入4-羥基苯乙酮(20.3g,149.26mmol,1.00equiv)、乙腈(200mL)、溴代異丙烷(60.53g,496.15mmol,3.32equiv)和碳酸鉀(62.15g,450.36mmol,3.02equiv)，將反應液加熱至70°C攪拌過夜。次日降至室溫，過濾除去無機鹽，濾液40℃左右真空濃縮，得到26.38 g(99%)1-(4-異丙氧基苯基)乙酮，為稻草黃色固體。

制備2-碘-4-乙酰基苯酚（CAS NO.:62615-24-1）

250ml三口瓶中依次加入4-羥基苯乙酮(2.0g,14.7mmol)和氨水，攪拌溶解，緩慢滴加KI(12g,73.5mmol)和I₂(3.7g,14.7mmol)的水(200mL)溶液，滴加完畢，將反應混合物在室溫攪拌過夜，然后過濾。濾液用鹽酸酸化至pH值2.0-3.0，過濾得到黃色固體粗品，粗品用甲醇:水(7:3)重結晶純化得到黃色固體（產率：81%），1H NMR(400 MHz,CDCl₃) d 8.30 (s,1H,eOH),7.90 (d, J 8.3 Hz, 1H, ArH),7.06 (d, J 8.5 Hz, 1H, ArH), 5.99 (s, 1H, ArH), 2.57 (s, 3H, eC]OCH3)。

參考文獻

【1】CN106916060,2017,A

【2】US2012/277224，2012，A1

【3】European Journal of Medicinal Chemistry,2020,vol.186