99-93-4 / 對羥基苯乙酮

概述

對羥基苯乙酮（英文名稱p-Hydroxyacetophenone）又名4-羥基苯乙酮（4-Hydroxyacetophenone），4-乙酰基苯酚（4-Acetylphenol），對乙酰基苯酚（p-Acetylphenol），4-羥苯基甲基酮（4-hydroxyphenylmethylketone），分子式是C₈H₈O₂，分子量為136.1479，CAS登記號(hào)為99-93-4。俗稱針樅酚（piceol），常溫下為白色針狀結(jié)晶，可燃，易溶于熱水，甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、苯，難溶于石油醚。天然存在于菊科植物濱蒿的莖、葉，茵陳蒿、蘿藦科植物人參娃兒藤等植物的根中。[1]本品用于制造利膽藥及其他有機(jī)合成的原料。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明，本品可增加大鼠膽汁的分泌，同時(shí)也能增加膽汁中固體物、膽酸、膽紅素的排出量，對四氯化碳引起的肝損傷也有同樣作用。本品臨床用于治療肝炎，對退黃有一定療效[2]。因此吞食本品有害，接觸對眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚有刺激作用。

制備方法

方法一[3]

步驟1：將一定量的苯甲醚、無水三氯化鋁和鄰二氯苯加入到反應(yīng)器內(nèi)，待原料溫度降至0 10℃后，加入一定量的乙酰氯，并在0 10℃下進(jìn)行乙酰化反應(yīng)1 3h；

步驟2：向體系中加入一定量的硫化物脫甲基試劑，在溫度為30 40℃下進(jìn)行脫甲基反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為1 3h；

步驟3：使溶液溫度降至15～30℃，然后加入鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值為1 2；步驟4：經(jīng)蒸餾、結(jié)晶、離心、干燥后得到對羥基苯乙酮。

方法二[4]

步驟1：酯化反應(yīng)；在烘干的裝有回流冷凝器的單口燒瓶中依次加入苯酚400g(4.25mol)，乙酐480g(4.70mol)，小心混合緩慢加熱至沸騰，回流3h后冷卻至室溫。分出有機(jī)相,蒸餾水洗至近中性，無水硫酸鈉干燥后常壓蒸餾收集190℃～196℃餾分得無色透明液體乙酸苯酯。

步驟2：Fries重排反應(yīng)；在烘干的裝有電動(dòng)攪拌器、溫度計(jì)和加料漏斗的三口燒瓶中加入乙酸苯酯100g(0.73mol)，劇烈攪拌下分?jǐn)?shù)次緩慢加入無水三氯化鋁120g(0.90mol)，加完后開始升溫至反應(yīng)溫度反應(yīng)3h，停止加熱，攪拌下加入適量的蒸餾水分解多余的無水三氯化鋁。將反應(yīng)液傾入敞開的容器中，冷卻至室溫析出棕黃色針狀結(jié)晶,過濾得對羥基苯乙酮粗品。

步驟3：精制；將對羥基苯乙酮粗品和20倍量的蒸餾水加入反應(yīng)瓶中加熱至沸騰。分去油層后添加少量活性炭，在沸騰狀態(tài)下脫色15min，趁熱過濾得無色透明液體,室溫下靜置，冷卻，結(jié)晶后過濾，真空干燥得白色針狀結(jié)晶對羥基苯乙酮。

應(yīng)用及發(fā)展前景

1.用作防腐劑

對于大多數(shù)化妝品來說，要確保在使用期限內(nèi)的衛(wèi)生安全，可以不加防腐劑，但不能沒有防腐體系，不能不考慮抑菌的問題。對羥基苯乙酮在化妝品里面主要是作為防腐劑使用，同時(shí)具有抗氧化、鎮(zhèn)靜舒緩的功能，與其他防腐劑復(fù)配還有協(xié)同增效作用，是多功能的化妝品原料。防腐劑的作用,主要也是用來保持產(chǎn)品的新鮮度,避免細(xì)菌,真菌侵入感染。質(zhì)量不好的防腐劑對皮膚有損害,經(jīng)常接觸會(huì)產(chǎn)生過敏等反應(yīng),所以在我們的護(hù)膚品和化妝品之中使用的防腐劑一定要性質(zhì)溫和,成分穩(wěn)定。

對羥基苯乙酮是目前醫(yī)藥界最安全的高溫輔助活性穩(wěn)定劑，經(jīng)常作為防腐劑存在在化妝品之中，對人體對皮膚沒有任何害處。

對羥基苯乙酮是目前醫(yī)藥界最安全的高溫輔助活性穩(wěn)定劑，經(jīng)常作為防腐劑存在在化妝品之中，對人體對皮膚沒有任何害處。很多化妝品或者護(hù)膚品會(huì)號(hào)稱沒添加任何的防腐劑,其實(shí)就是使用了對羥基苯乙酮代替了防腐劑。

2.用作藥物及有機(jī)合成中間體

對羥基苯乙酮廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化妝品、工業(yè)領(lǐng)域。 是一種天然植物提取物，天然存在于菊科植物濱蒿的莖、葉，茵陳蒿、蘿藦科植物、人參娃兒藤等植物的根中[6]。對于因?yàn)楦窝椎燃膊?dǎo)致眼黃有很好的療效，對由于各種原因?qū)е卵矍虬l(fā)黃也有很好的輔助療效。對羥基苯乙酮還是一種利膽的藥品，適用于膽囊炎和急、慢性黃膽型肝炎的輔助治療[5]。

由于分子活性弱，抗高溫，熔點(diǎn)95-97℃，沸點(diǎn)296℃，廣泛應(yīng)用于各種液體藥劑中，能夠延長在高溫條件下其它物質(zhì)有效成分的保質(zhì)期[7]。同時(shí)其也為有機(jī)合成中間體，用于香料的生產(chǎn)。

參考資料

[1]化學(xué)化工大辭典.化學(xué)工業(yè)出版社.2003.
[2]張明森編.精細(xì)有機(jī)化工中間體全書.化學(xué)工業(yè)出版社.2008.

[3]李林飛.中國專利[P]：CN201911173485.3 一種對羥基苯乙酮的制備方法.

[4]鮑繼明,戴淑昌.對羥基苯乙酮的合成[J].合成化學(xué),2002,10:281-283.

[5]張樹軍, 馬耀玲, 王金蘭,等. 艾蒿化學(xué)成分研究[J]. 中草藥, 2019, 050(008):1906-1914.

[6]陳曦, 李喜安, 南澤東,等. 白苞蒿地上部分化學(xué)成分的研究[J]. 中成藥, 2020.

[7]陳林. 百尾參化學(xué)成分及抗炎活性研究[D]. 江西中醫(yī)藥大學(xué), 2019.