39115-94-1 / 3-碘苯甲酰肼的制備

背景及概述^[1]

3-碘苯甲酰肼是一種有機(jī)中間體，可由3?碘代苯甲酸先酯化制備3?碘代苯甲酸甲酯，然后用水合肼肼解后得到3-碘苯甲酰肼。

制備^[1]

3?碘代苯甲酸甲酯的合成：

向3?碘代苯甲酸(50.0g，0.202mol)在甲醇(300.0ml)中的溶液中 加入H₂SO₄(1.0ml)。將反應(yīng)混合物加熱至回流。在回流24小時(shí)之后， 停止加熱。使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。加入水(400.0ml)，用乙酸乙酯 (2x 300.0ml)提取產(chǎn)物。有機(jī)層先用20％的NaHCO₃水溶液后用水洗 滌。在除去乙酸乙酯之后，粗品產(chǎn)物通過(guò)自乙醇/水中重結(jié)晶得到純化。在真空干燥之后以51.0g(96.5％)得到最終的白色的純產(chǎn)物。¹H NMR(400MHz，CDCl₃，δ)： 8.35(t，J＝1.6Hz，1H)，7.97(dt，J1＝8.4Hz，J2＝1.6Hz，1H)，7.85(dt，J1＝8.4 Hz，J2＝1.6Hz，1H)，7.14(t，J＝8.4Hz，1H)，3.89(s，3H，OCH3).¹³C NMR(100 MHz，CDCl₃，δ)：165.56，141.70，138.42，131.93，130.03，128.70，93.76，52.38.

3?碘苯甲酰肼的合成：

向在乙醇(120.0ml)中的3?碘代苯甲酸甲酯(25.0g，95.41mmol)中 加入水合肼(50.0ml)。使反應(yīng)混合物回流18小時(shí)。停止加熱并然后加 入水(300.0ml)。在冷卻至室溫后，出現(xiàn)白色固體。經(jīng)過(guò)濾收集白色產(chǎn) 物固體。產(chǎn)物用水洗滌并真空干燥。以23.0g(92.0％)得到最終白色的 純產(chǎn)物。¹H NMR (400MHz，DMSO?d6，δ)：9.85(s，br，1H，NH)，8.14(t，J＝1.6Hz，1H)，7.85(m，1 H)，7.82(m，1H)，7.25(t，J＝8.0Hz，1H)，4.50(s，2H，NH2).¹³C NMR(100MHz， CDCl₃)δ：168.54，155.38，129.54，126.72，125.57，34.90，31.07.

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201080037262.5 用于磷光客體發(fā)射體的雙極性小分子主體