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99-08-1 / 間硝基甲苯的主要用途

背景及概述[1]

淡黃色油狀液體,有似硝基苯的氣味。相對密度1.1571,熔點16℃,沸點230~231℃。幾乎不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯。能與水蒸氣一同揮發(fā)。由甲苯在50℃以下用混酸硝化后,經(jīng)分餾和精制而得。甲苯硝化隨著反應條件和催化劑的不同,可以得到不同的產(chǎn)品,如鄰硝基甲苯、對硝基甲苯、間硝基甲苯、2,4—二硝基甲苯和2,4,6—三硝基甲苯等。硝基甲苯和二硝基甲苯是重要的醫(yī)藥、染料和農(nóng)藥中間體。在一般反應條件下,硝基甲苯的三種中間體中,鄰位產(chǎn)物多于對位,而對位產(chǎn)物又大大多于間位。目前國內(nèi)市場對鄰、對位的硝基甲苯需求較大,所以國內(nèi)外都在研究甲苯的定位硝化課題,希望鄰、對位的收率盡量提高。但是,目前尚無理想結(jié)果,生成一定量的間硝基甲苯不可避免。由于對間硝基甲苯的開發(fā)和利用沒有及時跟上,使甲苯硝化副產(chǎn)只能低價出售或大量庫存積壓,造成化工資源的極大消費。

制備[1]

由甲苯在50℃以下用混酸硝化后,經(jīng)分餾和精制而得。

用途[2-3]

由間硝基甲苯合成下游產(chǎn)品主要是苯環(huán)上的兩個基團的氧化、還原和氯化反應。

1)間甲苯胺的合成:間甲苯胺為活性黃X-R、陽離子紫2RL的中間體。生產(chǎn)方法:由間硝基甲苯用鐵粉還原制得〔1〕,反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

一般收率達98%目前比較清潔的合成工藝為催化加氫還原法和電解還原法。

2)間甲酚的合成

間甲酚主要用作農(nóng)藥中間體,生產(chǎn)殺蟲劑殺螟松、信硫磷、速滅威、二氯苯醚菊酯,也是彩色膠片、樹脂、香料的中間體。生產(chǎn)方法:間硝基甲苯用鐵粉還原制間甲苯胺,反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

用亞硝酸鈉溶液將胺基重氮化制重氮鹽。反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

然后將重氮鹽水解得間甲酚,反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

3)間硝基苯甲醛的合成

間硝基苯甲醛為醫(yī)藥、染料、表面活性劑等有機合成的中間體,在制藥工業(yè)中用于碘普酸鈣、碘番酸、間羥胺重酒石酸鹽等的生產(chǎn)。生產(chǎn)方法一般先鹵化,間硝基甲苯在紫外光照下發(fā)生親電鹵化反應,但應避免鐵等金屬的存在,主要產(chǎn)物有一鹵代物、二鹵代物及少量的三鹵代物,該反應關(guān)鍵是提高二鹵代物的選擇性。其反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

另一比較清潔和先進的生產(chǎn)方法可采用成對電解氧化制間硝基苯甲醛。用鉛板作電極,陽極液用硫酸錳的硫酸溶液,陰極液用FeSO4的硫酸溶液,經(jīng)電解得Fenton試劑,使芳環(huán)上甲基氧化成醛基。且其產(chǎn)率高于化學氧化法,由于成對氧化,電流效率高于150%左右,值得推廣。其

4)間氨基苯甲醛的合成

間氨基苯甲醛是重要的有機合成中間體。生產(chǎn)方法為:用間硝基甲苯氧化制間硝基苯甲醛。然后對間硝基苯甲醛進行還原,催化劑可選亞硫酸氫鈉和硫酸亞鐵,也可采用二硫化鈉,反應式為:

5)間羥基苯甲醛的合成:間羥基苯甲醛也是重要的有機合成中間體。生產(chǎn)方法:將間硝基甲苯氧化制間硝基苯甲醛,然后對間硝基苯甲醛還原制間氨基苯甲醛。用亞硝酸鈉溶液將胺基重氮化制重氮鹽,反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

6)間氨基三氟甲苯的合成:間氨基三氟甲苯是染料、醫(yī)藥和農(nóng)藥的重要中

間體。用于制造抗精神病特效藥氟B靜、三氟拉嗪、三氟哌丁苯等。生產(chǎn)方法:間硝基甲苯在無鐵等金屬存在下,通過紫外光照,通氯反應生成間硝基三氯甲苯,反應式:

間硝基甲苯的主要用途

7)間硝基苯甲酸:以間硝基甲苯及10-12%的硝酸水溶液為主要原料,在催化劑偏釩酸銨作用下氧化生成間硝基苯甲酸及NO,使用一、二級吸收塔,利用循環(huán)吸收的方法,吸收反應過程中通過放空閥門排出的NO,NO經(jīng)空氣氧化成NO2,NO2再經(jīng)水吸收后變成稀硝酸可回收套用;吸收后產(chǎn)生的硝酸銨水溶液可作為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的肥料處理外賣;通過此三級吸收和利用,基本上達到了零排放;本發(fā)明方法間硝基苯甲酸的收率可達85%以上,比現(xiàn)有技術(shù)提高15-25個百分點,降低了生產(chǎn)成本,間硝基苯甲酸純度可達99.0%以上,副產(chǎn)物明顯減少;由于使用了催化劑,降低了反應溫度和壓力,使能耗大為降低。

主要參考資料

[1] 化學物質(zhì)辭典

[2] 間硝基甲苯下游產(chǎn)品的開發(fā)和應用研究

[3] CN201310639017.7催化氧化法制備間硝基苯甲酸的工藝方法

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