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異丁香酚（4-丙烯基-2-甲氧基苯酚，分子式C10H12O2）為淡黃色微稠液體，不溶于水和甘油，溶于乙醇等有機(jī)溶劑；具有柔和甜清的辛香，有香石竹、丁香花樣花香；主要用于配制香精和制備香蘭素，可用于配制依蘭、肉豆蔻等精油；也可用以配制懸鉤子、桃子、辛香型、丁香型香味的食用香精；也是半合成香蘭素的原料。異丁香酚的結(jié)構(gòu)存在順式和方式兩種，但由于順式異丁香酚有一定毒性，所以作為商品時(shí)，一般要求其在順反混合物中順式比例不得高于10%。
一、目前，異丁香酚的合成方法均存在生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜、生產(chǎn)成本高，或者反 應(yīng)廢液污染環(huán)境，或者順式異丁香酚含量過高的問題。CN201410100405.2提供一種異丁香酚的合成方法，旨在解決目前異丁香酚的合成方法所存在的生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜、生產(chǎn)成本高，或者反應(yīng)廢液污染環(huán)境，或者順式異丁香酚含量過高的問題。包括以下步驟：
（1）將丁香粉加入到1mol/L氫氧化鉀溶液、乙醇，在100～130 ℃、超聲波作用條件下放置1～2h，得到分解液；其中，所述丁香粉、 氫氧化鉀溶液以及乙醇的質(zhì)量體積比為（20～30）kg：（5～10）L：（5～10） L；
（2）將所述分解液與甲苯攪拌混合后在真空狀態(tài)進(jìn)行加熱蒸餾， 控制蒸餾加熱處溫度為50～90℃，控制蒸餾氣體揮發(fā)出口溫度為 35～45℃，將蒸餾氣體用冷凝器冷凝收集后得到低沸點(diǎn)雜質(zhì)；其中， 所述分解液與甲苯的體積比為（5～10）：（3～4）；
（3）對(duì)所述步驟（2）中除去低沸點(diǎn)雜質(zhì)后的剩余濾液繼續(xù)蒸餾， 控制蒸餾加熱處溫度為100℃～120℃，控制蒸餾氣體揮發(fā)出口溫度為90～105℃，將蒸餾氣體用冷凝器冷凝并收集后得到異丁香酚。
在本發(fā)明中，所需堿液的用量大幅度減少，并且，反應(yīng)過程液體不需通過萃取分離等手段，可以直接用于蒸餾，操作更簡單；此外，本發(fā)明所采用的試劑以及試驗(yàn)裝置均較為常用，生產(chǎn)成本很低；更重要的是，本發(fā)明所得到的反式異丁香酚在異丁香酚中的含量能夠達(dá)到 95%以上。
二、CN201410811548.4提供一種利用釕系或銠系催化劑催化熱解生物質(zhì)制備異丁香酚的方法。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，以生物質(zhì)為原料，將生物質(zhì)和釕系或銠系催化劑按照質(zhì)量比為(10∶1)～(1∶3)進(jìn)行機(jī)械混合，然后在無氧條件下于250～400℃進(jìn)行快速熱解，對(duì)熱解氣進(jìn)行冷凝后即可得到富含異丁香酚的液體產(chǎn)物。本發(fā)明所使用的釕系或者銠系催化劑，均能夠大幅促進(jìn)松科、杉科、柏科或 南洋杉科生物質(zhì)熱解過程中異丁香酚的形成，同時(shí)抑制纖維素、半纖維素?zé)峤庑?成揮發(fā)性有機(jī)產(chǎn)物，并抑制木質(zhì)素?zé)峤庑纬善渌宇惍a(chǎn)物。因此獲得的液體產(chǎn)物 組成較為簡單，異丁香酚的純度較高，大大簡化了其后續(xù)分離提純工藝。其次， 催化劑性能穩(wěn)定，可通過機(jī)械的方法從熱解殘?jiān)蟹蛛x，實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。此外， 本發(fā)明將熱解溫度控制在250～400℃，較低的熱解溫度下熱解產(chǎn)物較少，不僅利 于控制產(chǎn)物組成并進(jìn)一步提高對(duì)異丁香酚的選擇性，而且對(duì)設(shè)備和反應(yīng)條件的要求較低，有利于降低生產(chǎn)成本。
CN201710412887.9提供了從丁香花中提取丁香酚制備香蘭素的方法，包括以下步驟：
(1)丁香酚的提取和分離：稱取丁香花干燥花蕾，進(jìn)行水蒸氣蒸餾，直到餾出液清亮，無油珠滴出，則停止加熱，收集餾出液，萃取，得到丁香酚；
(2)丁香酚的異構(gòu)化：以三氯化銠為催化劑，通過丁香酚的異構(gòu)化反應(yīng)制備異丁香酚；
(3)酚羥基的保護(hù)：將步驟(2)中得到的異丁香酚和乙酸酐反應(yīng)生成異丁香酚乙酸酯；
(4)烯鍵的氧化反應(yīng)：用高錳酸鉀對(duì)步驟(3)中得到的異丁香酚乙酸酯的碳碳雙鍵氧化成醛基，制備香蘭素乙酸酯；
(5)香蘭素的制備。本發(fā)明所述方法，以天然產(chǎn)物為原料，易得，資源豐富，生產(chǎn)過程容易控制，產(chǎn)物易分離，生產(chǎn)周期快，有廣泛的市場應(yīng)用前景。
CN201110289720.0提供了一種產(chǎn)率高、產(chǎn)物品質(zhì)佳的半合成香料的合成工藝。本發(fā)明采用如下技術(shù)方案，通過回流法提取出丁香酚，然后以羰基鐵為催化劑進(jìn)行異構(gòu)化得到異丁香酚，異丁香酚與氯化芐反應(yīng)合成最終產(chǎn)物芐基異丁香酚。
CN200610026926.3公開了一株短小芽孢桿菌及其在生物轉(zhuǎn)化異丁香酚生產(chǎn)天然香蘭素中的應(yīng)用。該菌株名為Bacillus pumilus S-1，于2006年1月3日保藏于中國典型培養(yǎng)物保藏中心，保藏編號(hào)為CCTCC M 205165。利用Bacillus pumilus S-1 CCTCC M 205165轉(zhuǎn)化異丁香酚生產(chǎn)天然香蘭素的過程包括：(1)斜面培養(yǎng)，(2)制備種子培養(yǎng)液，(3)轉(zhuǎn)化細(xì)胞培養(yǎng)，(4)轉(zhuǎn)化。本發(fā)明屬于生物技術(shù)領(lǐng)域，采用該方法可高轉(zhuǎn)化率生產(chǎn)高濃度香蘭素，解決生物法生產(chǎn)天然香蘭素產(chǎn)物濃度低和產(chǎn)率低的問題，具有很大的應(yīng)用前景。
[1] CN201410100405.2 一種異丁香酚的合成方法
[2] CN201410811548.4 一種生物質(zhì)催化熱解制備異丁香酚的方法
[3] CN201710412887.9一種從丁香花中提取丁香酚制備香蘭素的方法
[4] CN201110289720.0一種半合成香料的合成工藝
[5]CN200610026926.3一株短小芽孢桿菌及其在生物轉(zhuǎn)化異丁香酚生產(chǎn)天然香蘭素中的應(yīng)用