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947-19-3 / 184光引發劑合成工藝

概述

1-羥基環己基苯基甲酮(184)是瑞士 Ciba-Geigy 公司80 年代推出的一種新型高效光敏引發劑, 商品代號為 Irg acure 184 , 熔點 47 ~ 49 ℃。它是一種高效 、耐黃變的自由基(Ⅰ)型固體光引發劑, 具有儲存時間長 ,引發效率高, 紫外吸收范圍廣等優點 , 主要與單或多官能團乙烯基單體和齊聚物共同用于不飽和預聚物(如:丙烯酸脂)的紫外光固化 ,特別適用于對黃變程度要求高的涂料和油墨中。

184光引發劑合成工藝

合成工藝

1-羥基環己基苯基甲酮的合成方法主要有 2 種:

(1)以環已醇為原料合成鹵代烷轉化為格氏試劑與苯甲醛反應生成環已基苯甲醇,再經氧化得 到環己基苯基甲酮,最后鹵代水解得到1-羥基環已基苯基甲酮(2)以環已甲酸為原料經酰化制得環已甲酰 氯再與苯在Lewis酸催化下反應得到環已基苯基甲酮,再經鹵代水解得到1-羥基環己基苯基甲酮。

上述兩種方法都是以環已基苯基甲酮為中間體,經鹵代水解得到1-羥基環已基苯基甲酮,其中方法一的操作復雜,成本高,收率低。而以鹵代得到的a-鹵代酮在堿催化下容易發生異構化、Favorsky重排反應,使得產物收率降低,產品質量也受到影響以環已甲酸為原料,與三氯化磷反應制得環己甲酰氯,在三氯化鋁的催化下與苯反應生成環己 基苯基甲酮,最后與四氯化碳、氫氧化鈉在PTC催化下直接得到1-羥基環已基苯基甲酮,采用該方法制得產品不但工藝簡單而且產品質量和收率都比較高。

1)酰化:將環己基甲酸投加入反應釜內,升溫到35±2℃,加入三氯化磷,60±2℃保溫至少4小時后,分去無機層,得環己甲酰氯;其中,原料環己基甲酸與三氯化磷的重量比為1.8-2.2:1;

2)傅克反應:將苯及催化劑三氯化鋁加入到反應釜中,降溫至5-10℃后,滴加步驟(1)制得的環己甲酰氯,苯、三氯化鋁與環己甲酰氯的重量比為9:2.9-3.1:3.16-3.36,15±2℃至少2.5小時,得到環己基苯基甲酮與三氯化鋁的絡和物;

3)水解反應:將適量的質量濃度為1.5-2.5%的稀鹽酸中加入絡合物中,攪拌分層,分去含三氯化鋁水層,然后加入適量水洗酸,至pH>5時結束,最后通過蒸餾脫去未反應原料苯,得環己基苯基甲酮;

4)氯化反應:將環己基苯基甲酮投加到氯化釜中,升溫至60±2℃,后通入氯氣,反應結束,得1-氯環己基苯基甲酮;

5)堿解反應:按重量比1:0.95-1.10將1-氯環己基苯基甲酮投加到液堿中,攪拌至反應結束,然后加入甲苯萃取,分掉水相,脫溶,回收甲苯,得到1-羥基環己基苯甲酮粗品;

6)精制:將1-羥基環己基苯甲酮粗品放入精餾釜內,在羅茨泵減壓下,精餾產品,收集餾分;把精餾出來的產品投入到結晶釜內,再用石油醚溶解重結晶,然后離心分離,蒸餾母液蒸出溶劑石油醚回用,濕品烘干后得成品1-羥基環己基苯甲酮。

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