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947-19-3 / 1-羥基環(huán)己基苯基甲酮的制備

背景及概述[1][2]

光引發(fā)劑是指光聚合成像系統(tǒng)中,用以直接對光敏感,并促使單體聚合為高分子化合物的物質(zhì)。能夠使光聚材料的感光度提高,感色范圍擴(kuò)大,起光譜增感作用。常用的有如下數(shù)種:羰基化合物(二苯乙醇酮、多核醌),感色范圍波長360~420毫微米;偶氮化合物(偶氮雙異丁腈、重氮鹽)、感色范圍波長340~400毫微米;有機(jī)硫化合物(硫醇類)感色范圍波長280~400毫微米;鹵化物感色波長300~400毫微米,增感染料感色范圍400~700毫微米;氧化鋅感色波長300~380毫微米。

在光引發(fā)的固化或聚合系統(tǒng)中,如紫外線固化油墨、上光油、黏合劑和有機(jī)硅的紫外線固化或交聯(lián)反應(yīng),這種化學(xué)物質(zhì)可以暴露于光線中斷開一定的化學(xué)鍵,形成活性基團(tuán),然后引發(fā)聚合反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)。一般稱之為催化劑。一些紫外線固化有機(jī)硅系統(tǒng)都是用光敏螯合體催化的。紫外線輻射斷開螯合體,使它們引發(fā)固化反應(yīng)。

1-羥基環(huán)己基苯基甲酮又名光引發(fā)劑184,是一種α-羥基酮光引發(fā)劑,化學(xué)名為1-羥基環(huán)己基苯基甲酮,α-羥基酮光引發(fā)劑是一種新型高效光敏 引發(fā)劑,由于沒有α-氫原子,所以這類光敏引發(fā)劑體系穩(wěn)定性高,貯存壽命長,紫外吸收范圍廣,聚合速度快,溶解性好、低氣味、低污染,配制的感光組成物穩(wěn)定性極佳,廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、電子、光纖、粘合劑、印刷等領(lǐng)域,并顯示出很強(qiáng)的生命力。

應(yīng)用[3][4][5]

光引發(fā)劑184廣泛應(yīng)用于 涂料、油墨、電子、光纖、粘合劑、印刷等領(lǐng)域,并顯示出很強(qiáng)的生命力。其應(yīng)用舉例如下:

1. 制備一種用于電瓶車外殼的紫外光固化涂料。

所述紫外光固化涂料是由底漆和面漆組成,其中底漆和面漆的 組分按重量配比分別為:底漆:環(huán)氧丙烯酸酯20~40、聚氨酯丙烯酸酯10~20、1,6—已二醇二丙烯酸酯2~ 6、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯30~40、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮1~5、苯偶酰二甲基縮酮 3~8、聚醚改性聚二甲基硅氧烷0.2~1;面漆:丙烯酸酯改質(zhì)含溶劑型低聚物40~60、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯30~50、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮5~10、2,4,6—三甲基苯甲酰基—二苯基氧化膦1~3、聚醚改性 聚二甲基硅氧烷0.5~2、三官能團(tuán)酸酯1~3、納米級色精1~3。制備方法為:

1)制備底漆:按照上述底漆的組分配比加入環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、1,6— 已二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、苯偶酰二甲基 縮酮、聚醚改性聚二甲基硅氧烷,進(jìn)行高速分散攪拌,溫度控制在20~25℃,于800~ 1000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?.5h~1h混合均勻后過濾除渣即成底漆成品;

2)制備面漆:按照上述面漆的組分配比加入丙烯酸酯改質(zhì)含溶劑型低聚物、三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2,4,6—三甲基苯甲酰基—二苯基氧化膦、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、三官能團(tuán)酸酯、納米級色精進(jìn)行高速分散攪拌,溫度控制在 20~25℃,于800~1000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?.5h~1h混合均勻后過濾除渣即成面漆成品。

2. 制備一種用于生產(chǎn)反光膜的UV樹脂。

按重量比,包括25%-50%雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯、25%-50%三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、18%-33%四氫呋喃丙烯酸酯、1%-5%1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、各組分按上述重量比備料,在良好通風(fēng)和無強(qiáng)光照射環(huán)境中,首先將三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯、四氫呋喃丙烯酸酯、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮依次加入到機(jī)械攪拌的反應(yīng)器中,邊加入的同時(shí)邊攪拌,攪拌2小時(shí)-3小時(shí),最后放料閥控制緩慢放料、計(jì)量、包裝,本發(fā)明制備容易,低成本、高脫模性、高流平性、高硬度、耐黃變,能夠滿足用UV涂層法生產(chǎn)高性能反光膜的要求。

3. 制備霧面防靜電涂層材料。

所述霧面防靜電涂層材料用于離型紙,所述霧面防靜電涂層材料由下列質(zhì)量百分含量的組分組成:硅石顆粒2%、平均分子量為500~2000的丙烯酸多元醇28%、平均分子量為200~2500的聚氧化烯系列多元醇的樹脂36%、聚乙二醇20%、環(huán)甲基硅氧烷4%、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮-光引發(fā)劑184為10%;所述硅石顆粒的粒徑為由激光衍射散射法測定的粒度分布中粒徑在0.1~2μm和1.5~5μm的范圍內(nèi)分別具有峰值、且平均粒徑為4μm或以下。本發(fā)明既解決離型紙的淋膜層與離型劑涂層涂層結(jié)合力不高、剝離力不穩(wěn)定,提高了耐刮性能,又提高了膜表面防靜電性能。

制備[6][7]

方法1:光引發(fā)劑184的具體方法,包括以下幾個(gè)步驟:

1)環(huán)己甲酰氯在路易斯酸催化下與苯進(jìn)行親電取代反應(yīng)只得環(huán)己基苯基甲酮;

2)環(huán)己基苯基甲酮在催化劑的作用下,與雙氧水及鹽酸溶液反應(yīng)得到1-氯環(huán)己基苯基甲酮;

3)該氯代中間體在催化劑作用下與氫氧化鈉水溶液發(fā)生水解反應(yīng)得到1-羥基環(huán)己基苯基甲酮。

1-羥基環(huán)己基苯基甲酮的制備

利用了在合成烷基酮過程副產(chǎn)鹽酸中的氯化氫,在雙氧水及有機(jī)溶劑體系 中,用L鉀型分子篩催化劑進(jìn)行氯化、水解,形成α-羥基酮,這種合成新方法具有以下優(yōu)點(diǎn): 原料廉價(jià)易得,安全環(huán)保,充分利用了酰氯在路易斯酸催化下進(jìn)行親電取代反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生氯 化氫,循環(huán)使用,減少了廢酸水的排放,對環(huán)境友好。選擇性氯化、水解在同一釜內(nèi)完成,操 作簡單,損耗少,收率高。

方法2:一種1-羥基環(huán)己基苯基甲酮的合成工藝,其特點(diǎn)是,其步驟如下:

1)酰化:將環(huán)己基甲酸投加入反應(yīng)釜內(nèi),升溫到35±2℃,加入三氯化磷,60±2℃保溫至少4小時(shí)后,分去無機(jī)層,得環(huán)己甲酰氯;其中,原料環(huán)己基甲酸與三氯化磷的重量比為1.8-2.2:1;

2)傅克反應(yīng):將苯及催化劑三氯化鋁加入到反應(yīng)釜中,降溫至5-10℃后,滴加步驟(1)制得的環(huán)己甲酰氯,苯、三氯化鋁與環(huán)己甲酰氯的重量比為9:2.9-3.1:3.16-3.36,15±2℃至少2.5小時(shí),得到環(huán)己基苯基甲酮與三氯化鋁的絡(luò)和物;

3)水解反應(yīng):將適量的質(zhì)量濃度為1.5-2.5%的稀鹽酸中加入絡(luò)合物中,攪拌分層,分去含三氯化鋁水層,然后加入適量水洗酸,至pH>5時(shí)結(jié)束,最后通過蒸餾脫去未反應(yīng)原料苯,得環(huán)己基苯基甲酮;

4)氯化反應(yīng):將環(huán)己基苯基甲酮投加到氯化釜中,升溫至60±2℃,后通入氯氣,反應(yīng)結(jié)束,得1-氯環(huán)己基苯基甲酮;

5)堿解反應(yīng):按重量比1:0.95-1.10將1-氯環(huán)己基苯基甲酮投加到液堿中,攪拌至反應(yīng)結(jié)束,然后加入甲苯萃取,分掉水相,脫溶,回收甲苯,得到1-羥基環(huán)己基苯甲酮粗品;

6)精制:將1-羥基環(huán)己基苯甲酮粗品放入精餾釜內(nèi),在羅茨泵減壓下,精餾產(chǎn)品,收集餾分;把精餾出來的產(chǎn)品投入到結(jié)晶釜內(nèi),再用石油醚溶解重結(jié)晶,然后離心分離,蒸餾母液蒸出溶劑石油醚回用,濕品烘干后得成品1-羥基環(huán)己基苯甲酮。

主要參考資料

[1] 簡明攝影辭典

[2] 圖解標(biāo)簽技術(shù)百科全書

[3] CN201410495329.X.一種用于電瓶車外殼的紫外光固化涂料及制備方法與噴涂方法制備

[4] CN201310005348.5.一種用于生產(chǎn)反光膜的UV樹脂及其制備方法

[5] CN201510982397.3.霧面防靜電涂層材料

[6] CN201810150460.0.光引發(fā)劑1-羥基環(huán)己基苯基甲酮的合成方法

[7] CN201110200632.9.1-羥基環(huán)己基苯基甲酮的合成工藝

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