92-06-8 / 間三聯(lián)苯的制備方法報道

背景及概述^[1]

間三聯(lián)苯類化合物通常具有優(yōu)良的光電和光學性質，已廣泛應用于材料科學領域，用來制作導電聚合物、液晶材料、儲熱傳熱材料、激光染料和紡織染料載體等。例如九硝基三聯(lián)苯(NONA)是一種安全性能良好的耐高溫炸藥，耐熱程度可達300℃以上，并且在高溫下又能夠確保100％起爆，屬于航空航天專用炸藥。同時某些間三聯(lián)苯類化合物還具有一定的生物活性，例如呋喃丹(Mulberrofuran R)、三氟甲酚(Trifucol)、西蒙西諾(Simonsinol)等天然產(chǎn)物就含有間三聯(lián)苯結構單元。

制備^[1-2]

報道一、

在氮氣保護下的25mL兩口燒瓶中加入原甲酸三乙酯(4.0mmol),苯乙酮(1.0mmol)和THF(5mL)。攪拌0.5h后往上述混合物中加入三氟甲磺酸(0.1mmol)，反應中用TLC不斷監(jiān)控反應，反應完成后加入飽和碳酸鈉溶液(10mL)淬滅，得到兩相溶液，再用二氯甲烷萃取(3×10mL)。萃取得到的有機層用無水硫酸鈉干燥，再減壓旋蒸濃縮，最后直接進行硅膠柱層析(以乙酸乙酯-己烷為洗脫液)分離，得到間三聯(lián)苯IIa為白色固體，產(chǎn)率61％，熔點：83-84℃。

報道二、

在經(jīng)過脫水脫氧處理過的反應瓶中，在氬氣保護下依次加入催化劑的四氫呋喃溶液1.2毫升(8.33×10-3毫摩爾·毫升-1)，2，6-二氯苯0.07克(0.5毫摩爾)和四氫呋喃0.2毫升。在0℃下緩慢滴加苯基格氏試劑的四氫呋喃溶液1.6毫升(0.75毫摩爾·毫升-1)，攪拌5分鐘。升至室溫后45℃攪拌反應6小時，用去離子水終止反應，反應產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取，層析柱提純(以石油醚為展開劑)，產(chǎn)率80％。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN202010170961.2 一種間三聯(lián)苯類化合物的制備方法

[2] CN200910032426.4 離子液體型的單膦單咪唑鹽鎳(II)配合物及其制備和應用