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104040-74-6 / 3-(三氟甲基)吡啶-2-硫醇的制備

背景及概述[1]

3-(三氟甲基)吡啶-2-硫醇又叫2-巰基-3-三氟甲基吡啶,是一種重要的中間體,在有機合成、醫藥、農藥等領域具有廣泛的用途。2-巰基-3-三氟甲基吡啶是除草劑啶嘧磺隆的關鍵中間體,啶嘧磺隆是由日本石原產業株式會社開發的新型磺酰脲類除草劑,主要用于防除暖季型草坪中一年生或多年生闊葉雜草及莎草科雜草,對一年生禾本科雜草也有良好的防效,具有低毒高效的特點。

3-(三氟甲基)吡啶-2-硫醇的制備

制備[1-2]

報道一、

3-(三氟甲基)吡啶-2-硫醇的制備

1)首先將含量為60%的NaHS加入二甲基甲酰胺(DMF)中,得到藍色溶液,然后依次加入NaOH和硫磺,得到褐色溶液,將褐色溶液從室溫升溫至60℃~70℃,并在溫度為60℃~70℃下反應50min~70min,反應完畢后加入2-氯-3-三氟甲基吡啶,然后從溫度為60℃~70℃升溫至110℃~130℃,并在溫度為110℃~130℃下反應1.5h~2.5h,得到2-巰基-3-三氟甲基吡啶粗品(黑褐色溶液);所述的60%的NaHS與二甲基甲酰胺的質量比為(0.1~0.3):1;所述的NaOH與二甲基甲酰胺的質量比為(0.1~0.3):1;所述的硫磺與二甲基甲酰胺的質量比為(0.1~0.3):1;所述的2-氯-3-三氟甲基吡啶與二甲基甲酰胺的質量比為(0.1~0.3):1;

2)后處理:將步驟1)得到的2-巰基-3-三氟甲基吡啶粗品倒入冰水中,再利用鹽酸將pH調至1.9~2.1,然后升溫至85℃~95℃,并在溫度85℃~95℃下攪拌8min~12min,然后進行抽濾,并利用溫度為80℃的去離子水沖洗兩次,將抽濾得到的濾液冷卻至-5℃~0℃,再次進行抽濾,抽濾后得到的固體烘干至恒重后,得到2-巰基-3-三氟甲基吡啶;所述的冰水與2-巰基-3-三氟甲基吡啶粗品的體積比為(5~7):1。

報道二、

向帶有攪拌器、冷凝管、溫度計的100ml四口燒瓶中加入4.5g(0.025mol)2-氯-3-三氟甲基吡啶、2.75g(0.025mol)多硫化鈉、20ml無水乙醇,加熱回流反應約6小時,反應結束后,常壓蒸餾,回收乙醇,在攪拌的狀態下向反應瓶中滴加鹽酸調節溶液的pH值為2,過濾,得黃色2-巰基-3-三氟甲基吡啶粗品。將上述2-巰基-3-三氟甲基吡啶粗品溶于pH為9~10的堿液中,攪拌2小時。過濾,濾餅用10ml水洗滌兩次,將濾液用鹽酸調節pH值為2,析出大量淡黃色固體,過濾、干燥得2-巰基-3-三氟甲基吡啶產品1.9g,熔點175-177℃,含量99.9%(HPLC),收率43.3%。

參考文獻

[1]CN201310294235.1三唑并嘧啶磺酰胺化合物及合成方法和應用

[2]CN200810019607.9一種2-巰基-3-三氟甲基吡啶的制備方法

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