elisa试剂盒_91精品在线免费视频_生化试剂盒_91精品在线免费观看视频_原代细胞_91精品在线播放_细胞系_上海研域商贸有限公司

當前位置: 首頁 > CAS號數據庫 > 107-86-8 > 107-86-8 / 烯醇氧化制備異戊烯醛

手機掃碼訪問本站

微信咨詢

107-86-8 / 烯醇氧化制備異戊烯醛

背景技術

異戊烯醛,又名3-甲基-2-丁烯醛,是一類重要的有機中間體,被廣泛用于精細化工產品的合成是合成維生素E、維生素A、薄荷醇、紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、鳶尾酮以及異植物醇的主要原料。公開的現有技術中,異戊烯醛通常由異戊烯醇(又名3-甲基-2-丁烯醇)、2-甲基-3-丁烯-2-醇或3-甲基-3-丁烯醇通過催化氧化獲取。

專利US2042220公開了由3-甲基-3-丁烯醇和過量的氧氣混合經由金屬催化劑(如銅或銀催化劑)催化制得,催化劑可以是合金、金屬化合物或者金屬元素,銅催化劑是由銅氧化物顆粒300℃氫氣條件下還原制得。

專利DE-B2517859公開了在無氧的條件下,以3-甲基-3-丁烯醇為原料,在金屬銅催化劑催化下進行氧化反應,產生了大量副產物,分離純化操作復雜,且催化劑不穩定,短時間內活性顯著降低,需要對催化劑頻繁再生,影響產能,不利于工業化大生產。

專利US3894916在銀晶體或者負載銀上進行催化氧化3-甲基-3-丁烯醇,混合物用酸或堿進行重排得到3-甲基-2-丁烯醛。由于轉化率在50%左右,因此該工藝還需要在水與甘油的條件下對醇醛分別進行分離。

專利DE-B2715209和EP-B55354描述了3-甲基-3-丁烯醇在氧氣存在條件下以銀或者銅晶體為催化劑進行氧化脫氫的過程,該過程的缺點是催化劑費用很高,只有在銀催化劑粒徑分布比較均勻或者層狀結構中具有一定的粒徑分布時才可以獲得,甚至有些例子中需要銀和銅催化劑的特定組合,因此不僅是反應器操縱起來昂貴,催化劑也很難以重復,此外,在這個過程中所使用的比較高的反應溫度會使得催化劑燒結,從而導致壓力上升。

專利US5149884和US6013843公開了在列管式反應器中,以純銀顆粒為催化劑將3-甲基-3-丁烯醇氧化得到3-甲基-2-丁烯醛,3-甲基-3-丁烯醇的轉化率為52~ 55%,目標產物的選擇性90~ 92%,反應轉化率較低,純銀顆粒在長時間的高溫使用下,會發生燒結。

專利JPS60246340公開了采用負載型銀-銅復合催化劑,在400~ 500℃下,以3-甲基-2-丁烯-1-醇為原料,經氧氣氧化制備3-甲基-2-丁烯-1-醛,3-甲基-2-丁烯-1-醛的選擇性為96%。該反應需要在較高的溫度下進行,催化劑在連續運行中易被燒結,縮短了催化劑的使用壽命。

專利DE2041976公開了以銅、銀為主催化劑,150-600℃范圍內溫度下,催化氧化3-甲基-2-丁烯醇得到3-甲基-2-丁烯醛的方法,為減少副反應,采用選擇性好、價格適中的銀作為主催化劑。但是,需要加入顯著量的堿金屬氧化物,產生廢鹽,環境不友好。專利US2011004025公開了在50~240℃下,在空氣中,使用含有金以及選自Pd、Pt和Ru中的貴金屬的負載型催化劑,催化氧化3-甲基丁-3-烯-1-醇和3-甲基丁-2-烯-1-醇的混合物得到3-甲基丁-2-烯-1-醛,混合原料的轉化率為56.4%、3-甲基丁-2-烯-1-醛的選擇性為88.1%,產率為51.1%。催化劑的活性和選擇性較低,產品收率較低,且催化劑原料價格昂貴,增加了生產成本。

專利CN107812531A公開在320~420℃下,使用復合型金屬催化劑,催化劑中含有銀、銅、鉬、錸、銥等元素,催化氧化3-甲基-2-丁烯醇制備3-甲基-2-丁烯醛。3-甲基-2-丁烯-1-醇的轉化率為70~75%,3-甲基-2-丁烯-1-醛的選擇性為97~99%,4100小時后反應轉化率開始降低,直至5000h后,轉化率降至50%以下。長時間的高溫反應,使催化劑的活性降低明顯。該催化劑使用Ir5(PO4)6(OH)2為載體,占催化劑總量的20%~ 40%,增加了催化劑的成本。

綜上所述,由金、銀、銅等貴金屬組成的純金屬及相應的負載型催化劑,長期以來被認為是不飽和醇以空氣或氧氣做氧化劑進行氣相氧化脫氫反應生成醛或酮的良好催化劑,但這些金屬催化劑均存在著各自的缺點。銀催化劑雖對不飽和醇氧化反應活性較好,有較高的收率和選擇性,但是高溫條件下銀催化劑容易燒結聚集,導致催化劑壽命較短,需要頻繁更換。銅催化劑對不飽和醇氧化反應活性較差,選擇性低,無法達到工業化的要求。將銀和銅熔煉成合金需要消耗大量的人力和物力,操作過程繁瑣,實現起來難度較大。金催化劑的反應活性較好,但價格昂貴,大大增加了生產成本。

發明內容

針對現有技術中合成異戊烯醛的不足,本發明提供了一種負載型復合金屬催化劑、其制備方法以及在異戊烯醛合成中的應用,采用該負載型復合金屬催化劑,能夠高活性、高選擇性的合成異戊烯醛。

為解決上述技術問題,本發明采取以下技術方案:

一種烯醇氧化制備異戊烯醛的方法,采用的催化劑包括負載組分和載體;所述負載組分包括組分A和組分B;所述組分A包括非貴金屬和配體1;所述組分B包括貴金屬和配體2;所述配體1為含氮化合物;所述配體2為膦配體化合物。

以下是對上述技術方案的進一步改進:

所述烯醇氧化制備異戊烯醛的方法,以C5烯醇為原料,以負載型復合金屬為催化劑,氧化劑條件下,多相催化氧化反應制備異戊烯醛。所述C5烯醇原料選自3-甲基-2-丁烯醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇或3-甲基-3-丁烯醇。

所述負載型復合金屬催化劑,包括負載組分和載體;所述負載組分包括組分A和組分B。

所述組分A包括非貴金屬和配體1;所述組分B包括貴金屬和配體2。

所述非貴金屬選自過渡金屬Ni、Fe、Co、V、Cu、Zn、Mn、Cd、Sn、In、Cr、Re、Bi、Zr中的一種。

所述貴金屬選自Pd、Au、Ag、Ru、Rh、Pt、Ir中的一種。

所述配體1為含氮化合物,選自乙二胺、三乙胺、吡啶、吲哚、2-氟吡啶、4-二甲基氨基吡啶、3-硝基吡啶、3,5-二氯吡啶、3-乙基吡啶、2-甲基吡啶、喹啉、2-甲氧基喹啉、1,10-鄰菲羅啉、2,6-二甲基-1,10-鄰菲羅啉中的一種。

所述配體2為膦配體化合物,選自三苯基膦、乙基二苯基膦、三甲基膦、3(2-噻吩)基膦、三苯基氧膦、甲基二苯基膦中的一種。

所述非貴金屬和配體1的摩爾比為1:10~30。

所述貴金屬和配體2的摩爾比為1:10~30。

所述非貴金屬為載體質量的0.5~10.0 wt.%;貴金屬為載體質量的0.1~1.0 wt.%(以金屬元素計)。

所述非貴金屬、貴金屬都是以其可溶性鹽的形式存在。

所述載體為層狀材料,選自水滑石、層狀磷酸鋯、二維層狀材料中的一種,優選層狀磷酸鋯、二維層狀材料。

所述層狀磷酸鋯為α-ZrP、Ni-α-ZrP、Cu-α-ZrP、Na-α-ZrP、Mg-α-ZrP中的一種。

所述二維層狀材料為MoSi2N4、WSi2N4、MoSiAs4、VSi2N4、Ti3AlC2中的一種。

所述負載型復合金屬催化劑的制備過程采用本領域研究者熟悉的方法,如水熱法、固相合成法、溶膠一凝膠法液相沉淀法。本發明中,優選的方法為液相沉淀法。

具體實施方式

下面通過具體實施方式來進一步說明本發明的技術方案。本領域技術人員應該明了,所述實施例僅僅是幫助理解本發明,不應視為對本發明的具體限制。

催化劑制備實施例:

在80℃下,在100ml乙醇中,依次加入ZnCl20.054mol,2-氟吡啶1.08mol,充分攪拌,3小時后,減蒸,除去溶劑,得到組分A:ZnCl2-2-氟吡啶。60℃下,在50ml乙醇中,依次加入PdCl20.0023mol,乙基二苯基膦(214.24)0.046mol,充分攪拌,3小時后,減蒸,除去溶劑,得到組分B:PdCl2-乙基二苯基膦。取50g MoSi2N4經甲苯處理后,均勻分散到純化水中,升溫至80℃,加入組分B,恒溫吸附2小時后,升溫至100℃,加入組分A,恒溫吸附3小時,冷卻,抽濾,除去溶劑。將濾餅放入80℃干燥箱中烘干。干燥后的載體放置于馬弗爐中,300℃下,煅燒6小時,自然冷卻,得到催化劑7.0wt.%Zn-0.5wt.%Pd/MoSi2N4。

負載量=活性組分/載體*100%。

主站蜘蛛池模板: 济宁搬家公司_曲阜搬家_济宁金顺搬家电话| 消防安装_消防安装施工_消防施工_北京消防安装公司-亿杰(北京)消防工程有限公司 | 新高度,萍乡市场调查研究公司,萍乡市场调研公司,萍乡第三方评估机构,萍乡神秘顾客暗访公司 | 选金银铅锌钽铌锡铂钨铑铱镐钯宝石&金属尾矿重选-青州冠诚重工机械 | 山东胜王水处理设备有限公司,反渗透设备,纯净水设备,污水处理设备,SWS系列全自动钠离子交换器,纯净水设备报价,活性碳过滤器,多介质过滤器 | 深圳潜水培训-潜水考证-公共安全潜水-救援潜水【深圳超潜潜水】 深圳汽车贴膜_深圳全车车身改色贴膜|UPPF隐形车衣官网 | 四川升降货梯厂家-提供高品质货梯产品-见田科技液压升降平台厂家 | 机械智能停车设备_智能机械式立体停车库_立体车库停车设备租赁_山东科博机械车库 | 合金锤头_破碎机锤头_耐磨锤头_巩义市东辰实业有限公司 | 聊城市城乡规划设计研究院官方网站 | 喜有沃-河南不锈钢管厂家批发201,304不锈钢管-现货规格齐全 | 锁螺丝机_自动螺丝机_手持式自动锁螺丝机_自动打螺丝机-普思自动化 | 新中式家具,广东新中式家具,广州新中式家具,佛山新中式家具,顺德新中式家具,乐从新中式家具,新中式家具厂家直销--唐明雅居 | 明基太阳能玻璃钢污水处理公司-设计研发全自动加药装置设备 | 纸箱抗压测定仪|电脑测控耐破度仪|电脑抗张试验仪|杭州华翰仪器百科 | 危废处理_危废处置_危废处理公司-江苏绿瑞特环境科技股份有限公司 | 太阳能光伏发电_太阳能热水器_空气能热水器_直饮净水器_深圳市大兴节能环保科技有限公司 | 自动龙门裁断机-四柱|液压裁断机-吸塑裁断机-东莞市源德机械科技有限公司 | 水晶粉丝机_粉丝机_粉皮机-开封市晟丰机械设备有限公司 | 实木全屋定制|整木定制|整木家装|实木护墙板-浩冠家具官网 | 一体化污水处理设备-山东尚清环保科技有限公司 | 热电阻_热电偶_压力表_压力变送器_磁翻板液位计 - 淮安忠和测控仪表有限公司 | 浙江凯力防爆电气集团有限公司【官网】 | 珍珠岩_膨胀珍珠岩_玻化微珠-信阳市高新区中凯非金属材料厂 | 专业液压对辊,双齿辊破碎机,沙子烘干机,制砂洗沙设备生产线厂家 - 巩义市吉宏机械 | 螺旋输送机_无轴螺旋输送机_绞龙螺旋输送机- 河北品丞环保机械有限公司 | 锦州龙威机械有限公司官网 ,锦州医药包装机,包装机,锦州包装机械,小袋颗粒装盒生产线,颗粒装盒生产线,软双铝装盒线,伺服颗粒 | 暖气片厂家_散热器厂家_力春散热器 | 日本国际高中_上海日本国际高中学校排名_日本国际高中留学课程_上海日语国际高中学校学费-上海工程技术大学国际多语种特色高中课程【官网】 | 消字号牙膏代加工|面膜代加工|凝胶贴牌|漱口水贴牌-南京三盾药业有限公司-消字号牙膏代加工|面膜代加工|凝胶贴牌|漱口水贴牌-南京三盾药业有限公司 | 深圳起重机,龙门吊,天车起重工程,电动葫芦,液压升降货梯-深圳市德力起重机械有限公司 | 生物安全柜检测,GMP设备确认,仪器性能确认,洁净厂房检测,仓储温湿度检测-上海熙迈 | 主题公园设计|主题公园规划|水上乐园设计|龙翔设计|龙翔景观|龙翔文旅|深圳市龙翔设计景观工程有限公司 | 和部长一起去出差旅全程,构建和谐上下级关系-蜜桃视频 | 环保除尘设备_燃气/燃油热水锅炉_光氧空气净化器_蒸汽玉米压片机_压片设备_烘干设备-山东金盾节能环保设备有限公司 | 装修工程-钢结构工程-环氧地坪漆-东莞市远鸣装饰工程有限公司 | 西安西雷脉冲功率技术有限公司-高压调制器/加速器与脉冲功率系统的研发/生产/应用推广/高压脉冲电源的应用研究/设计/生产和销售/高功率脉冲器件/材料与仪器设备的研发/生产和销售/高电压/大电流/强磁场环境的模拟及测试服务/会议会展服务/货物及进出口的业务/脉冲功率技术领域类的技术转让 | 山东正奇塑料机械有限公司,山东塑料机械,水带机组,塑料管材机,山东吹膜机组厂家,山东农膜机厂家 山东长青石油液压机械有限公司-致力于石油机械设备的研发制造,提供定制服务 | 永州市冷水滩华立水力机械设备有限公司 | 转轮除湿机,转轮除湿机,恒温恒湿机厂家_合肥铂克环境设备有限公司 | 中昕国际项目管理有限公司-官方网站 |