1122-58-3 / 常用酸堿試劑——4-二甲氨基吡啶

在有機化學中，4-二甲氨基吡啶(DMAP)被定義為堿和堿性催化劑。主要用于催化有位阻的羥基的酰化反應和內酯化反應，也用于催化醇的硅、醚化反應，等等。DMAP 在有機化學中的催化性能己經得到了詳細的綜述[1,2]。

羥基的酰化反應是有機化學中最重要和最頻繁的官能團轉換反應之一。很多情況下，使用酰化試劑和有機堿或者無機堿作為縛酸試劑可以方便地完成酰化反應。但是，當含羥基的底物分子中帶有多個官能團存在時，特別是一些對酸或者溫度敏感的官能團存在時，需要反應具有較高的選擇性和在溫和條件下進行。由于 DMAP 分子中二甲氨基上氮原子攜帶的孤對電子與芳環發生共振而增加了吡啶環上氮原子的親核性。所以，DMAP作為一個酰化轉移試劑，比吡啶催化的酰化反應速度快1000?1 000000 倍 。一般來講，DMAP 作為催化劑使用，催化用量在0.05~0.2 mol 即可。多數DMAP催化的反應可以在室溫下數分鐘至數小時內完成，并給出很高的產率（式1和式2)[3,4]。

在 DMAP 的催化下，羥基在縮合試劑作用下直接酯化反應的速度和產率均得到顯著提高。對于復雜的底物分子，相應地也提高了反應的選擇性。在文獻[5]報道的天然產物全合成路線中，四次用到了該反應（式3和式4)[5,6]。

在 DMAP 的存在下，羥基的磷酸酯化、磺酸酯化和硅醚化反應均得到顯著的催化效果。因此，許多在正常反應條件下不能完成或者保護基會受到傷害的反應，在此條件下均給出滿意的結果（式5?式7)[7~9]。

參考文獻

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