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66-25-1 / 正己醛的制備及應用

背景及概述[1][2]

正己醛為無色液體,有刺激性,于空氣中迅速被氧化,與濃無機酸作用發生聚合。與一般脂肪醛相似,能被氧化至己酸,還原至己醇。由戊基格氏試劑與原甲酸三乙酯反應生成二乙醇縮己醛,再經水解生成,用作化學試劑。

制備[1]

正己醛主要由正己醇催化氧化制得,常見的制備方法如下:

1、正己醇催化氧化制備正己醛: 以空氣為氧化劑,以負載型氧化銅為催化劑(氧化鎂為助催化劑,三氧化二鋁為載體,在反應溫度260℃,常壓,液空時速2.5h-1,反應時間3h,反應轉化率69.9%,目標產物選擇性46.6%;2、正己醇氧化脫氫制正己醛的研究: 制備尖晶石型復合氧化物CuAl2O4以及將其負載化,進行正己醇制正己醛催化性能的研究。

現有的正己醛制備方法有反應原料價格高、反應溫度高正己醛易發生自縮合導致反應收率低和催化劑制備工藝復雜等缺點。 國內有多家利用環己烷氧化為環己酮制備下游產品的廠家,其副產物輕質油中含2-15%不等的己醛,具有精制回收利用價值。而輕質油中主要組分環氧環己烷(沸點128℃)、C5-C8直鏈飽和酮類化合物與己醛(沸點130℃) 的沸點較為接近,并且輕質油中的水、正己醛、正戊醇可形成二元或多元共沸,常規精餾無法有效分離出99%的己醛產品。CN201510311937.5提供一種正己醛的精制方法,該方法精制成本較低,反應條件溫和,且可以提高輕質油的利用價值,創造可觀的經濟效益。該方法包括以下步驟:提供待精制的含正己醛的輕質油;將所述含正己醛的 輕質油與醇在縮合催化劑的作用下進行醇醛縮合反應,得到混合物;將所述混合物精餾,得到正己醛醚化合物;將所述正己醛醚化合物與水在水解催化劑的作用下進行水解反應,得到正己醛和醇。

本發明的正己醛的精制方法與現有正己醛的合成方法相比,具有如下優點:

1、直接在輕質油中精制正己醛,原料成本低,且保護環境,化廢為寶, 能提高輕質油的利用價值;

2、通過一次加入醇與正己醛反應轉化為與水、正戊醇不形成共沸的正己醛醚化合物;

3、醇醛縮合反應和水解反應的溫度都較低,反應條件溫和,降低正己 醛自縮合副反應,轉化率和選擇性都高,產率在80%以上;

4、所加入的外加醇能夠回收利用,減少原料消耗;

5、直接采用輕質油作為精制原料,在國內外尚無先例。

應用 [3]

一、制備一種抑菌農藥組合物

該抑菌農藥組合物可用作高效抑制膠孢炭疽菌等多種病原真菌的殺菌農藥。技術方案具體如下:它包括檸檬烯、芳樟醇、β-蒎烯、α-松油醇、檸檬醛、月桂烯和正己醛。它能作為一種農藥殺菌劑,對膠孢炭疽菌、柑橘褐色蒂腐病菌、柑橘黑腐病菌、柑橘青霉菌、柑橘黑斑病菌和柑橘綠霉菌等多種病原真菌均具有良好的抑制作用。它不僅為柑橘中活性物質的開發利用提供了新途徑,也為將柑橘中的活性物質應用于抑菌農藥的研發提供了依據。

二、合成2-丁基-1-辛醇

2-丁基-1-辛醇是合成光電材料關鍵的中間體,它的批量合成成為光電材料 能否工業化生產關鍵步驟。制備2-丁基-1-辛醇的方法,有以下幾種:一種通過酸或者酯還原為醇的方法,雖然這步還原收率可達95%,但由于原料酸不易得到,其放大生產受到限制;第二種是通過正己醇在一種IrCl(COD)2催化劑和KOH堿性條件作用下可以得到。不過,這種制備方法催化劑比較昂貴,目前也僅限于小試階段。

CN201510680855提供一種2-丁基-1-辛醇的 合成方法,它操作簡便、副產物少,產出率高,對設備要求不高,易于工業化生產。為了解決上述技術問題,本發明的技術方案是:一種2-丁基-1-辛醇的合成方法,方法中包括如下步驟:

S1:以正己醛為起始物經羥醛縮合反應得到2-丁基-2-辛烯醛;其中,羥醛縮合反應中的催化劑為氫氧化鋇;

S2:得到的2-丁基-2-辛烯醛再經過一次還原反應得到醛與醇的混合物,醛與醇的混合物再經過二次還原反應得到2-丁基-1-辛醇;其中,一次還原反應中的還原劑為鈀碳, 二次還原反應中的還原劑為硼氫化鈉。圖1為本發明的羥醛縮合反應的反應方程式;圖2為本發明的一次還原反應和二次還原反應的反應方程式。

正己醛的制備及應用

主要參考資料

[1] 化合物詞典

[2]CN201510311937.5 一種正己醛的精制方法

[3]CN201510680855.8 一種抑菌農藥組合物及其用途

[4]CN201810264772.4 2-丁基-1-辛醇的合成方法

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