100-44-7/一氯甲苯的制備

概述^[1]

目前，國內生產廠家制備一氯甲苯通常采用的方法是以鐵粉和硫磺粉的混合物為催化劑，催化甲苯與氯氣的反應得到甲苯氯化液，再經(jīng)曝氣、堿洗、水洗、脫甲苯等步驟得到一氯甲苯，又稱混氯甲苯，然后進一步分離得到成品對氯甲苯和鄰氯甲苯。在這一催化反應中，真實的催化劑并不是鐵和硫本身，而是鐵和硫與氯氣作用生成的三氯化鐵和氯化硫，反應終止后，這二個催化劑仍存在于反應液中，難以除去。一般可采用氫氧化鈉溶液洗滌，以將它們除去。運用堿洗除去甲苯氯化液中的氯化硫和三氯化鐵的工藝，不但可產生大量廢水，而且不易除凈，既降低了產品收率，又污染了環(huán)境，浪費了資源。

制備^[2-4]

方法1：一氯甲苯的清潔制備工藝，它包括在反應釜中投入計量好的甲苯，在攪拌條件下，投入甲苯重量7‰的活性白土，和甲苯重量0.3‰的硫化亞鐵，在室溫下從液下通入氯氣，反應溫度控制在30-40℃，當反應溫度達50℃時，可用冷凍鹽水冷卻降溫。氯化終點用氣相層析進行中控，氯化速度以反應溫度調節(jié)，氯化時間為5000L反應釜16-20小時，反應結束后，再經(jīng)常規(guī)方法曝氣、脫甲苯和分離得到成品。

方法2：一種甲苯環(huán)氯化方法制備一氯甲苯的方法，具體步驟為：

在甲苯液中加入鐵粉或三氯化鐵作催化劑，并加入助劑，在避光情況下通入氯氣，整個氯化過程的溫度控制在0?30℃，控制通氯量使得甲苯的轉化率在96％至99％之間；冷卻后，過濾出離子液體后，得到甲苯一氯化混合液；

方法3：一氯甲苯的制備方法，在反應器中投入計量好的甲苯，在攪拌條件下，投入甲苯重量10％的經(jīng)活化后的凹凸棒石粘土催化劑，在室溫下從液下通入氯氣，氯化溫度控制在75℃±5℃，當物料溫度達60℃時可用冷卻水冷卻物料，不必冷凍。氯化終點用氣相層析儀中控分析控制，氯化速度以反應溫度調節(jié)，氯化時間為6小時左右，反應結束后可經(jīng)沉淀，從液上抽出氯化液，經(jīng)沉降分離除去夾帶的少量催化劑后，直接用于脫甲苯，不必堿洗。反應器內的催化劑可繼續(xù)使用，即重新投入甲苯后，繼續(xù)通氯，催化劑壽命在100小時以上。若不沉降，氯化液爆氣10分鐘后，亦可直接用于后工序脫甲苯，不必堿洗。所述凹凸棒石粘土的活化過成為將粉碎至180目的凹凸棒石粘土置于電爐中，第一階段升溫至160℃，維持1小時，以除去構造中的通道水；第二階段升溫至190℃，維持2小時，除去結晶水。

主要參考資料

[1] CN99127114.9一氯甲苯的無三廢制備方法

[2] CN99127113.0一氯甲苯的催化制備工藝

[3] CN201210255359.4一種甲苯環(huán)氯化方法制備一氯甲苯的方法

[4] CN98117982.7一種一氯甲苯的制備方法