10031-53-5 / 硝酸銪

【背景及概況】^[1]

稀土元素是我國的豐產元素，儲量占世界總量的，稀土的礦種、元素都占盡優勢，稀土的應用日益擴展，僅在農業方面，我國施用稀土的農作物、牧草、林苗已擴展到近種，累計施用面積超過護，進入農田生態系統的稀土肥料約按硝酸稀土計。雖然增產糧棉瓜果等上千萬噸，但隨著稀土在生物領域應用的不斷推廣，特別稀土化肥與飼料添加劑的施用，施用量大、涉及面廣，加上稀土工業的“三廢”與我國稀土資源的開發對周圍環境的污染，使許多原來在地殼中處于穩定態的稀土變成易被生物利用的可溶態稀土，不可避免地進入環境，并通過各種各樣的途徑進入人體。目前就稀土生理、毒理等問題人們已開展了大量有意義的工作。

硝酸銪英文名稱為europium(3+)，trinitrate，CAS號為10138-01-9，分子式為EuN₃O₉，分子量：338.88500；PSA：206.64000；LogP：0.85230。如果吸入，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫。對保護施救者的忠告如下：將患者轉移到安全的場所，咨詢醫生，如果條件允許請出示此化學品安全技術說明書給到現場的醫生看。若泄露，小量泄漏盡可能將泄漏液體收集在可密閉的容器中，用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收，并轉移至安全場所，禁止沖入下水道；若大量泄漏，構筑圍堤或挖坑收容，封閉排水管道，用泡沫覆蓋，抑制蒸發，用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

【毒性】^[1][2]

將蠶豆初生根浸入銪系列溶液（64、32、16、8、4、2、1 μg/ml）中，25℃恒溫養 6 h，之后雙蒸水中修復培養24h。切取根尖，固定、染色、鏡檢 統計微核率、有絲分裂指數和染色體畸變率。結果在1～32 μg/ml濃度范圍內，蠶豆根尖細胞微核率隨硝酸銪處理劑量的增加而升高，呈劑量-效應關系( r=0.949) ：

在 2～64 μg/ml濃度范圍內， 蠶豆根尖細胞有絲分裂指數隨硝酸銪處理劑量的增加而下降，呈劑量-效應關系( r=- 0.852) ：

在1～64 μg/ml濃度范圍內，染色體斷片和總畸變率隨Eu( NO₃)₃處理劑量的升高而上升，且具有明顯的劑量-效應關系（r劑量-斷片=0.915，r劑量-總畸變率=0.872）：

因此硝酸銪對蠶豆根尖細胞具有一定的遺傳毒性， 染色體斷片可能是形成微核的原因之一。

【應用】^[3]

硝酸銪可用于制備無機納米材料，還可以用于制備超細高純氧化銪，應用舉例如下：

一種富銪硫酸稀土制備超細高純氧化銪的方法，是以富鑄硫酸稀土為原料，所述方法步驟如下：

1）配料混合：將富銪硫酸稀土、硫酸、水進行混合配料；

2）固-液分離：經過固-液分離，除去不溶性雜質，得到富銪硫酸稀土溶液料液，料液中稀土的濃度為0.1-0.2mol/L；固相經洗滌可回收循環利用；

3）電化學還原：將上一步得到的富銪硫酸稀土溶液在電化學反應器的陰極將三價銪Eu³⁺還原為二價銪Eu²⁺，生成硫酸銪EuSO₄沉淀物；

4）固-液分離：經過固液分離，得到的液相為二價銪液可去進一步分離精制，回收其它稀土元素，得到的固相為二價硫酸銪粗品；

5）硝酸溶解：將上一步得到的二價硝酸銪粗品用硝酸溶液進行溶解，形成硝酸銪溶液，進入下一步；

6）超聲分餾萃取：在超聲萃取設備中，加入硝酸銪溶液、萃取液、洗液，三種物料配料的體積比為1∶0.5-5.0∶0.1-2.0，操作條件為超聲頻率 19-80kHz，超聲作用強度0.2-20.0W/cm²，操作溫度為5-60℃，進行超聲分餾萃取，萃余相為非銪硝酸稀土溶液，可去進一步分離精制，回收其它稀土元素；有機相也可回收利用；中間出口液為硝酸銪Eu(NO₃)₂精制液，進入下一步；

7）電化學氧化：將上一步得到硝酸銪Eu(NO₃)₂精制液放入電化 學反應器陽極，將二價銪Eu²⁺氧化為三價銪Eu³⁺，生成硝酸銪Eu(NO₃)₃ 精制液；

8）吸附除雜：在上一步得到的硝酸銪精制液中，進入吸附除雜劑，進行進一步深度吸附除雜，經固-液分離，除去雜質，制得純凈的硝酸銪精 制液，進入下一步；

9）超聲結晶沉淀：在超聲結晶設備中，加入純凈的硝酸銪精制液、結晶沉淀劑碳酸氫銨或碳酸銨，硝酸銪精制液與結晶沉淀劑配料的摩爾比為1∶1.1-1.6，操作條件為超聲頻率19-80kHz，超聲作用強度0.2-20.0W/cm2，操作溫度為5-60℃，進行超聲結晶沉淀，生成碳酸銪Eu₂(CO₃)₃結晶沉 淀物，進入下一步；

10）固-液分離：經固-液分離，得到固相為碳酸銪Eu₂(CO₃)3結晶 沉淀物，進入下一步；液相可去回收硝銨；

11）干燥、灼燒：在25-800℃干燥，獲得碳酸銪Eu₂(CO₃)3；在 800-900℃下灼燒，獲得Eu2O3含量≥99.99％，顆粒粒徑為0.01-10.0μm的 超細高純氧化銪產品。

【參考文獻】

[1] http：//baike.molbase.cn/cidian/383750

[2] 孫玲， 張惠芳， 楊瑞卿. 硝酸銪對蠶豆根尖細胞遺傳毒性的研究[J]. 環境與健康雜誌， 2008， 25(5)： 423-425.

[3] 許文林；王雅瓊；魏曉廷；朱金玉；魏巍；陳飛. 富銪硫酸稀土制備超細高純氧化銪的方法. CN200710019952.8，申請日2007-02-05