102-25-0 / 1，3，5-三乙基苯的制備

背景及概述^[1]

1，3，5-三乙基苯可作為醫(yī)藥合成中間體，是重要的有機(jī)化工原料，可由溴乙烷與苯通過傅克反應(yīng)制備得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將AlCl₃（45.3g，340mmol）放入烤箱干燥的250mL三頸圓底燒瓶中，該燒瓶配有磁力攪拌棒，該磁力攪拌棒裝有回流冷凝器和加料漏斗。附上氮?dú)鈿馇蛞耘懦髿庵械乃Ｋ淠餮b有浸入飽和水溶液中的管。用NaHCO₃溶液淬滅放出的HBr/HCl氣體。在冰水浴中將反應(yīng)燒瓶冷卻至0℃。將EtBr（50mL，590mmol）倒入加料漏斗中，并在連續(xù)攪拌下將其緩慢添加到AlCl3中。EtBr的添加完成后，在20分鐘內(nèi)緩慢添加苯（28.6mL，320mmol）。一旦苯的添加完成并且起泡停止，然后在保持反應(yīng)溫度為0℃的同時(shí)滴加EtBr（32.5mL，390mmol）。將反應(yīng)攪拌12小時(shí)，使混合物升溫至室溫。完成后，將混合物倒入裝有冰的1L燒杯中，一旦冰融化，就測(cè)量水層的pH值。將混合物用Et₂O（250mL）在1L的分液漏斗中萃取。分離有機(jī)層，并用Et₂O（2×100mL）萃取水相。合并有機(jī)相并如下洗滌：H₂O（1×100mL），1NNaOH水溶液（1×100mL）和H₂O（1×100mL）。干燥（MgSO₄）有機(jī)相，并通過硅藻土過濾到單頸圓底燒瓶中。減壓除去溶劑，得到黃色油。真空蒸餾后，產(chǎn)生無(wú)色油狀物，產(chǎn)率80-90％。

報(bào)道二、

將丁炔（0.9mmol），2-碘苯酚（0.3mmol），氯苯（2.0mL）和三氯化銦的反應(yīng)混合物加入含有二氯甲烷（0.09mmol）的10mL密封管中，回流攪拌，并通過TLC進(jìn)行定期監(jiān)測(cè)。完成后，使用吸氣器減壓除去氯苯，然后將殘余物通過硅膠快速色譜法（己烷/乙酸乙酯）純化，得到1，3，5-三乙基苯。¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 1.34 (t, J = 7.6 Hz, 9H), 2.71 (q, J = 7.6 Hz, 6H), 6.96 (s, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl₃) δ 15.6, 28.9, 124.8, 144.2; MS [M + H+] 163. Anal. Calcd for C12H18: C, 88.82; H, 11.18. Found: C, 88.59; H, 11.41.

參考文獻(xiàn)

[1]WallaceK J,HanesR,Anslyn E,etal.Preparation of 1,3,5-Tris(aminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene from Two Versatile 1,3,5-Tri(halosubstituted)2,4,6-Triethylbenzene Derivatives[J].Synthesis,2005.

[2]Yan-li,Xu,Ying-ming,etal.Regioselective Synthesis of 1,3,5-Substituted Benzenes via the InCl3/2-Iodophenol-Catalyzed Cyclotrimerization of Alkynes[J].Journal of Organic Chemistry,2011.