102-52-3 / 1,1,3,3-四甲氧基丙烷的制備和應用

背景及概述^[1]

1,1,3,3-四甲氧基丙烷是一種有機中間體，可由甲醇鈉或甲醇鉀與CO₂反應得到。有文獻報道其可用于制備2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈和2-溴-3-乙磺酰基吡啶。

制備^[1]

投入20％的甲醇鈉或甲醇鉀的甲醇溶液400g，或投入20％的叔丁醇鉀與甲醇的懸濁液或20％的四甲基氫氧化銨的甲醇溶液或常規的強堿性固體催化劑與甲醇的懸濁液400g于高壓釜中，啟動攪拌，緩緩通入CO或CO₂或合成氣或它們的各種煙道尾氣15～20g，控制壓力≥1.5MPa，溫度0～160℃，保溫反應4～24小時，此時主要的產物是1，1，3，3-四甲氧基丙烷，CO或CO₂的轉化率98％，1，1，3，3-四甲氧基丙烷產品的收率75％。

應用^[2-3]

應用一、

CN201010274838.1公開了一種2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈的制備方法，2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈是一種重要的有機合成中間體，主要用于合成磺酰脲類除草劑玉嘧磺隆。制備方法如下：將1，1，3，3-四甲氧基丙烷和乙酸酐以1∶2~4的摩爾比送入攪拌反應器，在95~120℃下反應1~1.5小時；再降溫至95~100℃，同時滴加乙磺酰乙腈，乙磺酰乙腈與1，1，3，3-四甲氧基丙烷的摩爾比為1.1~1.3∶1，滴加時間控制在20~40分鐘；滴加完畢后，升溫至120~125℃反應7~9小時；冷卻，加入冰醋酸溶解得到目標產物。本發明的優點是在上述工藝條件下可制得純度為92.0%以上的產品，易于實現工業化生產，以1，1，3，3-四甲氧基丙烷計，本發明總收率≥83.0%。

應用二、

CN200710035513.6提供了一種制備2-溴-3-乙磺酰基吡啶的方法，2-溴(氯)-3-乙磺酰基吡啶是制備超高效磺酰脲類除草劑玉嘧磺隆(專利US4774337)的關鍵中間體。它以醋酸酐和醋酸的混合物作為反應溶劑，在氯化鋅的催化下，1，1，3，3-四甲氧基丙烷與醋酸酐反應生成一對順反異構體，異構體再與乙磺酰基乙腈縮合生成(2順，4反)-2-乙磺酰基-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈(以下簡稱戊二烯腈)；戊二烯腈與溴化氫反應即可生成2-溴-3-乙磺酰基吡啶。2-溴-3-乙磺酰基吡啶是合成磺酰脲類超高效玉米、番茄、馬鈴薯田除草劑玉嘧磺隆的關鍵中間體。本發明反應條件溫和，反應控制點準確，操作簡單，產品收率及含量較高，適合于工業化生產。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201210268410.5 CO或CO的還原偶聯反應制備丙烯、乙烯、乙醛酸、丙醇、乙醇、丙二醇、丙二酸酯等的方法

[2]CN201010274838.12-乙磺酰-5-甲氧基-2,4-戊二烯腈的制備方法

[3]CN200710035513.62-溴-3-乙磺酰基吡啶的制備方法